华东理工大学《物理化学》课件3.10 化学势与活度

3.10化学势与活度,相平衡条件,1.理想溶液,系统温度、压力下纯组分液体或固体的化学势,2.理想稀溶液,2.理想稀溶液,系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B的化学势,系统温度、压力下质量摩尔浓度为1molkg-1的理想稀溶液溶质的化学势,2.理想稀溶液,2.理想稀溶液,.实际溶液,a活度,g活度因子,.实际溶液,a活度,g活度因子,理想溶液,.实际溶液,a活度,g活度因子,.实际溶液,a活度,g活度因子,.实际溶液,a活度,g活度因子,理想稀溶液,.实际溶液,同理：,理想稀溶液,理想稀溶液,讨论：,1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例),讨论：,1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例),讨论：,1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例),讨论：,1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例),讨论：,1.活度的数值取决于参考状态的选择(惯例),讨论：,2.活度可看成是一种校正浓度,负偏差系统,正偏差系统,理想系统,讨论：,3.活度与逸度的关系,讨论：,4.活度因子的计算由实验数据计算：,例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，试求ai和gi。解：,例：29.2oC时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，试求ai和gi。解：,讨论：,4.活度因子的计算由实验数据计算：,例：25oC时，对H2O(A)与CH3COCH3(B)组成的溶液，实验测得xB=0.1791，p=21.30kPa，yB=0.8782，已知pB*=30.61kPa,KHx,B*=185kPa，试求gB和gx,B。解：,活度因子图,29.2时CS2(A)与CH3COCH3(B)组成的混合物中组分的活度因子图,55.10时CHCl3(A)与CH3COCH3(B)组成的混合物中组分的活度因子图,讨论：,4.活度因子的计算,活度因子关联式,范拉方程,威尔逊方程,理论方法,讨论：,4.活度因子的计算,4.不同惯例(参考状态)间活度因子的换算,5.渗透因子,6.标准状态和参考状态的关系,热力学标准状态,气体、液体、固体,逸度的参考状态(标准状态),气体、液体、固体,活度的参考状态,溶剂、溶质,6.标准状态和参考状态的关系,热力学标准状态,气态组分下处于理想气体状态的气态纯物质液态和固态组分下的液态和固态纯物质溶液中的溶质下具有理想稀溶液特性的虚拟纯溶质B下质量摩尔浓度为的理想稀溶液中的溶质下浓度为的理想稀溶液中的溶质,6.标准状态和参考状态的关系,逸度的参考状态(气体的标准状态),气体、液体、固体温度为T压力为的处于理想气体状态的气态纯物质,6.标准状态和参考状态的关系,活度的参考状态,液态或固态混合物的组分，或溶液中的溶剂惯例系统温度、压力下纯组分液体或固体,6.标准状态和参考状态的关系,活度的参考状态,溶质惯例系统温度、压力下，具有理想稀溶液特性的液态或固态虚拟纯组分B惯例系统温度、压力下质量摩尔浓度为1molkg-1的理想稀溶液溶质惯