《有机化学》教学课件-卤代烃

第六章卤代烃,R-H烃R-X(X=Cl,Br,)卤代烃氟代烃的性质上比较特殊,工业上常用的是氯代烃.,一卤代烃的分类与命名分类）按卤代烃中卤素的不同，可分为氯代烃，溴代烃和碘代烃）按烃基种类的不同，可分为饱和卤代烃，不饱和卤代烃及卤代芳烃）按卤素连接碳原子种类不同，可分为伯卤代烃（一级卤代烃），仲卤代烃（二级卤代烃）和叔卤代烃（三级卤代烃）命名简单的卤代烃常用习惯命名法,异丙基氯正丁基溴叔丁基溴烯丙基溴苄基氯,复杂的卤代烃常用系统命名法-溴戊烷-甲基-，-二氯己烷-溴-戊烯-甲基-溴萘-甲基-苯基-氯丁烷,二物理性质三化学性质亲核取代(nucleophilicsubstitution)反应式中：Nu-主要指OH-,CN-,RO-,HS-）水解）与醇钠的反应,）被氰基的取代,CH3,Na,醇,腈,）与氨的反应,）与AgNO3的醇溶液的作用,2.消除反应(elimination),(2)81%19%,消除反应的查依禾夫(Saytzeff)规则3.与金属的反应RX可与金属Li、Mg、Zn等结合生成具有碳-金属键的化合物.1)格林雅(V.Grignard)试剂的生成,(3)71%29%,溴化乙基镁,氯化苯基镁,格氏试剂可与多种含活泼的化合物反应H-OHMg(OH)XH-ORROMgXRMgX+H-OOCRR-H+RCOOMgXH-NH2H2NMgXH-CCRRCCMgX,2)卤代烃与锂的反应,四.亲核反应的历程1.双分子亲核取代反应历程(SN2)历程如下：SN2反应历程的立体化学特征:构型翻转也称瓦尔登(Walden)转化2.单分子亲核取代反映历程(SN1),H2O,H2O,3.影响亲核取代反应的因素1).烃基的影响按SN1反应进行时,卤代烃的反应速率次序为:这与碳正离子稳定性顺序是一致的.,历程如下：,按SN2反应进行时,卤代烃的反应速率次序为:CH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CX.,2).卤原子的影响当烃基结构相同时,无论按SN1还是按SN2进行的反应,其反应速率均为:RRBrRCl,）亲核试剂的影响对SN1反应来说，与亲核试剂无关，但对于SN2来说，亲核试剂的亲核能力越强,反应速率越快.亲核能力强弱顺序如下:OH-H2O,NH2-NH3,RO-ROH,RS-RSH,CH2H5O-OH-C6H5O-CH3COO-CH3OHH2O;RS-RO-,-Br-Cl-F-）溶剂的影响溶剂极性分子对SN1和SN2都有影响，但影响结果不同弱极性有利于，强极性有利于亲核取代反应的立体化学,SN2,(S)-2溴丁烷(R)-2-丁醇,第一步,外消旋体,SN1,五消除反应历程双分子消除反应历程（E2）E2历程如下：,V=k2CH3CH2CH2XOH-,E2和SN2经历的过渡态相似,单分子消除反应历程（E1）E1历程如下：,+,+,快,六卤代烯烃和卤代芳烃分类,E1和SN1是相互竞争的反应，往往是伴随发生历程也相似在E1和SN1反应中，除了得到正常的反应产物外，往往还得到重排产物例如：,主要产物,重排,1)乙烯式卤代烃如：,）烯丙基式卤代烃(CH2=CH-CH2X,)如：CH2=CH-CH2Br,3)隔离式卤代烃（CH2=CH-CH2-CH2-X,）,氯乙烯溴苯氯代萘,烯丙基溴苄基氯,卤代烯烃和卤代芳烃的化学活性：烯丙基式卤代烃隔离式卤代烃乙烯式卤代烃,七重要的卤代烃卤代烃可作为制冷剂阻燃剂农药灭火剂溶剂有机合成的中间体高分子的单体等，有着重要的用途CHCl3CCl4聚氯乙烯聚四氟乙烯氟里昂,氟里昂（Freon）是一类含氟和氯的多卤代烷的统称如二氟二氯甲烷（Fr