第5章-电子材料的磁学性能(1)..ppt

1,第5章电子材料的磁学性质,5.1物质的磁性一、磁学基本量,2,二、材料磁矩的起源,材料的宏观磁性来源于原子磁矩1)电子围绕原子核的轨道运动，产生一个非常小的磁场，形成一个沿旋转轴方向的轨道磁矩。2)每个电子本身自旋运动，产生一个沿自旋轴方向的自旋磁矩。3)原子核磁矩。由于原子核质量比电子大1000多倍，运动速度也仅为电子速度的几千分之一，所以原子核磁矩仅为电子自旋磁矩的千分之几，可以忽略不计。,电子轨道磁矩、电子自旋磁矩、原子核磁矩,3,三、原子的磁矩,原子的磁矩主要由电子绕核运动的轨道磁矩和电子自旋产生的自旋磁矩两部分构成。,4,当一个电子沿着圆形轨道以角速度运动时，相当于圆电流电子轨道磁矩：,5,用矢量表示电子的轨道磁矩与轨道角动量成正比，但两者方向相反。根据量子力学理论，角动量是量子化的，其大小为角量子数的l取值l=0，1，2，n-1轨道磁矩。,6,B称为玻尔(Bohr)磁子，是磁矩的基本单位。式中:e为电子电量；h为普朗克常量；me为电子质量。B的数值为9.273010-24Am2。,电子轨道磁矩,7,电子轨道磁矩,角动量和磁矩在空间都是量子化的，它们在外磁场方向的分量不连续，即电子轨道平面只能取特定的方位，称为空间量子化。这些不连续的值取决于磁量子数ml。即有,角动量的空间量子化,8,除了轨道磁矩以外，还有电子的自旋磁矩式中Ls为自旋角动量S只有一个值，S=1/2，因此自旋角动量被认为是电子的“固有”性质，它不随外界条件而变化。,9,电子自旋磁矩,类似于轨道角动量，自旋角动量在外磁场方向上的分量取决于自旋磁量子数ms(ms=+1/2,-1/2)。自旋磁矩在外磁场方向上的投影，刚好等于一个玻尔磁子。,自旋磁矩的空间量子化,10,电子轨道磁矩,电子自旋磁矩,11,原子的磁矩是电子的轨道磁矩l和自旋磁矩s合成的结果（原子核的自旋磁矩很小可以忽略）。当原子中某一支壳层被电子填满时，该支壳层的电子轨道磁矩相互抵消，电子的自旋磁矩也相互抵消。即该支壳层的电子磁矩对原子磁矩没有贡献；若原子中所有支壳层全被电子填满，如惰性元素，则原子的净磁矩为零，我们称该元素原子不存在固有磁矩；显然只有那些某一电子支壳层未被填满的原子或离子才具有不等于零的固有磁矩。,12,原子磁矩的具体计算公式,因为磁矩与角动量成正比，但方向相反。故可以通过原子的总轨道角动量与总自旋角动量两个矢量的反向耦合得到原子的总磁矩。原子总磁矩的方向是原子总角动量的反方向上。,13,基态原子(或离子)的磁矩,当原子的总角动量量子数J=0时，原子磁矩为零，当原子中的电子壳层均被填满时即属于这种情况；当原子中有未被填满的电子支壳层时，J0，原子具有不为零的磁矩，称为原子的固有磁矩。,14,J总角动量量子数，S总自旋量子数，L总轨道量子数,15,洪德法则,洪德法则是用于确定含有未满支壳层的原子或离子基态电子组态及其总角动量的常用规则。内容如下：a未满支壳层中各电子的自旋取向（ms）,使总自旋量子数S最大时能量最低。b在满足法则a的条件下，以总轨道量子数L最大的电子组态能量最低。c当未满支壳层中的电子数少于状态数一半时，J=|L-S|的能量最低；等于或超过状态数一半时，J=|L+S|的能量最低。,16,原子或离子的基态用量子数符号表示，其中总轨道量子数L=0，1，2，3，4，5，6分别用大写字母:S,P，D，F，G，H，I表示，左上角标（2S+1）和右下角标J都用数字标明。,17,18,19,原子磁矩计算步骤,1）确定原子的磁性(未满)电子壳层2）计算量子数3）计算朗德因子4）计算,20,例1求三价钕离子（Nd3+）的基态磁矩。解：钕的原子序数为60Nd3+有57个电子，其电子组态为1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f35s25p6磁性(未满)支壳层是4f3，有3个电子，由洪德法则,f支壳层可容纳14个电子，这3个f电子的自旋角动量可以相互平行S=3（12）=32因n=4，f电子的磁量子数ml=3，2，1，0，-1，-2，-3这三个电子可取ml=3，2，1基态，所以L=ml=3+2+1=6f支壳层可容纳14个电子，3个电子不到半满，J=|L-S|=|6-32|=92所以Nd3+的基态为,21,S=32，L=6，J=92代入朗德因子Nd3+的基态磁矩,22,例2求三价铽离子（Tb3+）的基态磁矩解：Tb3+有62个电子，基态电子组态为4f85s25p6，磁性(未满)支壳层为4f8。由洪德法则：f支壳层可容纳14个电子，现有8个电子自旋为7个平行，1个反平行S=7（12）-1（12）=3因n=4，f的8个电子ml取值为3，2，1，0，-1，-2，-3,3所以，所以L=ml=3f支壳层超过半满，J=|L+S|=6所以Tb3+的基态为,23,S=3，L=，J=代入朗德因子Tb3+基态磁矩：,24,25,作业：确定三价钬离子（Ho3+）的基态并计算基态磁矩（以B为单位），已知Ho3+的电子组态为4f105s25p6下次课交作业,26,3d金属(21号钪31号镓元素,3d1-3d10)，晶体中的原子（或离子）磁矩要比孤立原子（或离子）磁矩小许多。为什么?因为孤立原子（或离子）组成大块金属后，4S电子已公有化，3d电子层成为最外层电子。金属晶体中的离子按点阵有规则排列，在晶场作用下，晶体中原子的3d电子轨道磁矩被晶场固定了，不随外磁场转动，它对原子磁矩无贡献。这种现象称为轨道“冻结”。3d金属的磁性主要由电子的自旋磁矩来贡献。,27,4f金属（58号铈-71号镥元素，即稀土元素，4f2-4f14），孤立离子磁矩（理论值）与晶体中的离子磁矩（实验值）几乎完全一样。因为在稀土金属晶体中4f电子壳层（不是最外层电子），被外层5s，5p电子壳层所屏蔽，晶场对4f电子轨道磁矩的作用甚弱或者没有作用。所以4f金属的电子轨道磁矩和自旋磁矩对原子都有贡献。,28,四、磁性的分类,根据物质的磁化率，可把物质的磁性分为五类。抗磁性顺磁性铁磁性亚铁磁性反铁磁性由M=H可作出它们的MH曲线图,29,1抗磁体磁化率为数值很小的负数，几乎不随温度变化。的典型数值为-10-5数量级。所有简单的绝缘体，大约一半的金属(各电子支壳层全部填满)都是抗磁体，它们在磁场中受到微弱的斥力。如铜，铋，氢，铅，银，金，氮，水。,30,2顺磁体顺磁体的磁化率是数值较小的正数，约为10-310-6，室温下10-5左右，在磁场中受微弱吸引力。遵从居里定律：=CT含有奇数个电子的原子或分子、电子未填满支壳层的原子或离子。如过度元素、稀土元素、锕系元素、铝、铂等属于顺磁体。抗磁性和顺磁性属于弱磁性。,31,磁畴的比较,H=0,顺磁性,抗磁性,H,32,顺磁性、抗磁性的机理分析,顺磁性：其原子结构的特点是具有未填满的电子支壳层，因而每个原子具有固有磁矩。在不受外磁场作用时，由于热运动，各原子的固有磁矩取向是无规则的排列，其宏观磁矩为零，故不显示磁性。当有外磁场作用时，各原子的固有磁矩趋向于沿外磁场方向排列。（因受到一个磁力距的作用而转向外磁场方向），这就是顺磁性的来源。,33,抗磁性：其原子的各电子支壳层全部填满，所以各电子轨道磁矩，自旋磁矩分别相互抵消，即原子的固有磁矩为零。它们在外磁场作用下产生附加轨道磁矩，且附加轨道磁矩一定与外磁场方向相反。这就是抗磁性的来源。,34,可以证明，在外磁场作用下，电子轨道半径r保持不变(原子大小不变)，而电子的角速度发生变化，从而引起磁矩的变化。,35,B00，l与外磁场B0反向，洛仑兹力Fm向心，因r不变,附加轨道磁矩l与B0反向,36,B0-0，l与B0同向，洛仑兹力Fm向外，因r不变，附加轨道磁矩l与B0反向,37,结论：附加轨道磁矩l与外磁场B0总是反向的。显然，抗磁性是普遍的，不只是抗磁体独有的特性，顺磁体也具有这种抗磁性，只不过顺磁体中的这种抗磁性效应比顺磁性效应小的多。因此在研究顺磁体的磁化时可以不计其抗磁效应。,38,3铁磁体在较弱的外磁场作用下就能产生很大的磁化强度，磁化率是特别大的正数（101106），且与外磁场呈非线形关系。在高于居里温度（居里点）Tc后变成顺磁体。服从居里外斯定律：铁、钴、镍及其合金都是铁磁体。,39,4反铁磁体这类材料的磁化率是小的正数，当温度低于尼尔温度TN时，它的磁化率随温度减小而减小并趋于定值当温度高于尼尔温度TN时，它的性质像顺磁体(尼尔温度指的是反铁磁性材料转变为顺磁性材料所需要达到的温度)因此，反铁磁体的磁化率在尼尔温度TN处出现极大值。如MnO、MnF2、NiO、CoF2等晶体属于反铁磁体。,。,40,反铁磁性,这些材料中，相邻原子或离子的磁矩呈反方向平行排列，结果总磁矩为零，叫反铁磁性。以氧化锰(MnO)为例，它是离子型陶瓷材料，由Mn2+和O2-离子组成O2-离子没有净磁矩，因为其电子的自旋磁矩和轨道磁矩全都抵消了Mn2+离子有未成对3d5电子贡献的净磁矩在MnO晶体结构中，相邻Mn2+离子的磁矩都成反向平行排列，结果磁矩相互抵消，整个固体材料的总磁矩为零,MnO点阵中Mn2+的自旋排列,41,5亚铁磁体这类材料（如磁铁矿Fe3O4），在温度低于居里点Tc时像铁磁体，但磁化率（101104）不如铁磁体大（101106）；温度高于居里点Tc时，它的特性逐渐变得像顺磁体。铁磁性和亚铁磁性属于强磁性。,42,亚铁磁性在宏观性能上与铁磁性类似，区别在于亚铁磁性材料的饱和磁化强度比铁磁性的低。原因是由于材料结构中原子磁矩不象铁磁体中那样向一个方向排列，而是呈反方向排列，相互抵消了一部分。,铁磁体,亚铁磁体,反铁磁体,43,温度对铁磁性的影响,对铁磁体和亚铁磁体来说不管是否有外磁场存在，温度升高总会使原子热运动加剧，使磁矩排列趋于混乱，从而导致铁磁体和亚铁磁体的饱和磁化强度减小。也就是说，这两种材料的饱和磁化强度：在0K时最大，随着温度的升高，逐渐减小。达到某一温度时，饱和磁化强度减小到零。这一特征温度称为居里温度（Tc）。,44,当TTc时，铁磁体和亚铁磁体都转变为顺磁体。磁化率服从居里-外斯定律。磁性材料的居里温度Tc与材料本身性能有关。例如磁铁矿Fe3O4的居里温度为585。,45,几种铁磁纯金属的居里点Tc,FeCoNiGd768112033516,到目前为止，人类所发现的元素仅有以上四种金属在室温以上是铁磁性。在极低的温度下有五种元素也是铁磁性的。即是铽Tb,镝Dy,钬Ho,铒Er,铥Tm,46,47,48,作业：确定三价钬离子（Ho3+）的基态并计算基态磁矩（以B为单位