第13章-羧酸及其衍生物

第十三章羧酸及其衍生物,本章主要内容:1.羧酸及其衍生物的结构和命名.2.羧酸及其衍生物的制备方法.3.羧酸的化学性质,诱导效应对羧酸酸性的影响.4.羧酸衍生物的化学性质及其相互转化,酰基碳上亲核加成-消除反应机理.5.羟基酸的分类、命名、制备方法及化学性质.,13.1羧酸的结构、分类和命名羧酸的分子中都含有羧基官能团，通式为RCOOH.,羧基中的碳原子是SP2杂化，三个键在一个平面上。碳原子的一个未杂化的P轨道与氧原子的P轨道形成键。,羧酸可看成是烃的羧基衍生物，羧基是由羰基和羟基直接相连而成.羧酸分子中除去羟基后的基团叫酰基.,13.1.1羧酸的结构,13.1.2羧酸的分类和命名,脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸,饱和羧酸不饱和羧酸,一元羧酸二元羧酸三元羧酸,羧酸,按连接的烃基种类,按烃基是否饱和,按含羧基的数目,羧酸的分类,俗名：根据天然来源蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等系统命名法:(1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体);(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;(3)酸前冠以官能团位置的数字(编号最小);(4)其它同烷烃的命名规则,羧酸的命名,例如：,俗称：,-二甲基丁酸(,-二甲基酪酸)系统名称:2,3-二甲基丁酸,丙烯酸（败脂酸）,2-丁烯酸（巴豆酸）,选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链作主链,称为某二酸.,乙二酸（草酸）,丙二酸（胡萝卜酸）,(顺丁烯二酸）,(反丁烯二酸）,脂肪族二元羧酸的命名,HOOCCH2COOH,芳香族羧酸的命名,1.羧基与苯环支链相连脂肪酸作为母体,芳基为取代基.,羧基直接与苯环相连苯甲酸作为母体，环上其它基团作为取代基.,苯甲酸（安息香酸）,对甲苯甲酸,苯乙酸,3-苯丙烯酸（-苯丙烯酸，肉桂酸）,-萘乙酸,多元芳香族羧酸的命名,用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基,对苯二羧酸（对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸）,环己烷羧酸（环己烷甲酸）,-萘羧酸-萘甲酸;1-萘甲酸,不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备,托伦斯试剂,CH3CH=CHCHO+OCH3CH=CH-COOH,AgNO3,NH3,13.2羧酸的制法,13.2.1伯醇或醛的氧化,C4H10CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH,RCH2-CH2-RRCOOH+RCOOH,高级烷烃混合物,高级脂肪酸混合物,13.2.2烃的氧化,高级烷烃混合物氧化制取高级脂肪酸混合物,作为制皂原料.,低级烷烃直接氧化制取低级羧酸(往往得到混合物):,烯烃的氧化双键断裂,RCH=CHR+4ORCOOH+RCOOH,+4O,KMnO4,CH2=CHCH3+O2CH2=CHCOOH,烷烃的氧化,側链是叔烷基，很难氧化；强氧化剂时环发生破裂，成酸.,Ph-CH=CHCOOH的氧化产物是什么？,芳烃的氧化：側链含有-H全部在位断裂成酸,思考题1,此法不适用于仲卤烷和叔卤烷(NaCN,KCN的碱性强,仲或叔卤烷会脱去卤化氢而成烯烃)。,R-XR-CNRCOOH,加热,CH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2COOH,Ph-CH2CN+2H2OPh-CH2COOH+NH3苯乙腈苯乙酸,浓H2SO4加热,13.2.3水解法制备羧酸,(1)腈的水解,NaCN,H3+O,或碱,例如：,醇,肥皂就是碱性条件下生成的高级脂肪酸盐.,(2)油脂水解,(3)苯甲酸的制备,思考题2,如何控制侧链与芳环取代？侧链一取代及二取代产物再水解得到的产物又是什么？,13.2.4格利雅试剂与CO2的加成-得到增加一个C的羧酸,例如：,低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合。低级羧酸溶于水（氢键），但高级羧酸不溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。,13.3羧酸的物理性质,羧酸与水分子氢键缔合,羧酸的双分子缔合,羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:17251700cm-1;缔和O-H伸缩振动在2500-3000cm-1有一个羧酸特征强的宽谱带;羧酸盐含有两个CO-的伸缩振动:16101550cm-1;14201300cm-1,红外光谱,羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用，其屏蔽作用大大降低，化学位移出现在低场：=9.513ppm.,核磁共振,羧酸的化学反应包括：OH键的酸性;(2)H取代(3)OH基取代反应;(4)C=O亲核加成(5)脱羧反应,13.4羧酸的化学反应,13.4.1酸性,羧酸在水溶液中离解出羧酸负离子和水合氢离子：,羧酸与碳酸氢钠反应成盐，加入强酸又游离出羧酸：,利用此性质可鉴别和分离羧酸.,pKa=45,羧酸根负离子的负电荷不是集中在一个氧，而是平均分散在两个氧原子上。不同于羧酸，其两个碳氧键是等同的。,羧酸根负离子的结构和稳定性,羧酸根负离子的共振结构式,碳原子的P轨道与氧原子的两个P轨道形成共轭，负电荷平均分散在两个氧原子上，结构稳定。,羧酸显示酸性的原因羧酸根负离子的稳定性.,13.4.2-H的反应（卤代酸的酸性、诱导效应）,羧酸碳原子的-H比较活泼，可被卤素取代.（需要红磷存在，可停留在一取代产物）.,例如：,这种制备-卤代酸的方法叫赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应。-卤代酸中的卤素可被-CN、-NH2、-OH等取代得到-取代酸；也可发生消除反应而得到，-不饱和酸。,吸电子基团使负电荷分散，负离子稳定，酸性增强。,影响羧酸酸性的因素-诱导效应：诱导效应是由于原子或基团的电负性不同，使整个分子的成键电子云按偶极距的方向而偏移的效应；这种影响随碳链增长而迅速减弱。,供电子基团使负电荷增强，负离子不稳定，酸性减弱。,因此，-卤代酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而且取代的氯原子越多，酸性越强.取代基对芳香族羧酸的酸性有类似影响.,共轭效应是指在共轭体系中（如苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-，p-共轭）原子间的一种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长趋于平均化.共轭效应常与诱导效应同时存在,共同起作用(苯环的定位).,取代基的吸电子(-I效应)强弱次序如下：（以饱和C-H键的诱导效应为零。）,取代基的供电子(+I效应)强弱次序如下:,什么是共轭效应？,FCH2COOH;ClCH2COOH;BrCH2COOH;ICH2COOH;CH3COOHHCOOH;CH3COOH;CH3CH2COOH;(CH3)3CCOOHCl3CCOOH;Cl2CHCOOH;ClCH2COOHClClClCH3CH2CHCOOH;CH3CHCH2COOH;CH2CH2CH2COOH;CH3CH2CHCOOHPhCOOH;CH3COOH;CH3CH2COOH,Cl,CH3,OCH3,生成酰卤,生成酸酐,生成酯,生成酰胺,13.4.3羧酸羟基的取代反应-羧酸衍生物的生成,酰卤,酸酐,酯,酰胺,13.4.4羧基的还原反应成醇,需要用用强还原剂-氢化铝锂:,或用乙硼烷还原:,气相催化脱羧成酮:,13.4.5脱羧反应,羧酸的无水碱金属盐与碱石灰共热,脱去CO2生成烃:,其它羧酸脱羧反应副产物多,一般无合成价值.,-C连有强吸电子基容易脱羧,-C为羰基碳容易脱羧,13.5重要的一元羧酸（甲酸、乙酸、丙烯酸）,13.5.1甲酸（蚁酸）-还原剂、甲酰化试剂、防腐剂,甲酸的制法：,水蒸气,甲酸的特殊结构除羧基外可看作含有醛基：,醛基,羧基,甲酸的性质：,HCOOH+OCO2+H2O,HCOOHCO+H2O,HCOOHCO2+H2,能与费林试剂生成铜镜；能与托伦斯试剂生成银镜.,强酸性（pKa=3.77).,使KMnO4溶液褪色-一般氧化剂：,实验室CO的制备-与浓硫酸共热,160,脱羧反应：,发酵法-食醋工业制备（甲醇,乙醇,乙烯,乙炔或轻油氧化）：,13.5.2乙酸（醋酸）,13.5.3丙烯酸,丙烯酸的制备-丙烯气相氧化：,CH2=CHCH3CH2=CHCOOH,O2，MoO3280360，0.20.3MPa,丙烯酸具有羧酸和烯烃双重性质。双键易发生氧化和聚合反应。控制聚合反应程度，可得不同用途的聚合物。工业上用作分散剂、涂料、粘合剂。,羧基是吸电子基,诱导效应促进另一个羧基离解：pKa2pKa1；一元羧酸pKapKa1.因此二元羧酸酸性比一般一元羧酸酸性强.例如：,13.6二元羧酸,二元羧酸的酸性,羧酸：乙二酸丙二酸甲酸苯甲酸乙酸丙酸pKa(1)1.232.833.774.194.764.88,二元羧酸的制备-氰基的水解:,使KMnO4溶液褪色！,5(COOH)2+2KMnO4+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O,COOHCOOH,CO2+HCOOH,13.6.1乙二酸（草酸）,酸性较甲酸及其他二元酸强.草酸的分解与氧化反应:,13.6.2己二酸-合成纤维“尼龙-66”原料.,苯酚,环己烷,环己酮,环己醇,在可能成环时总是较易形成较稳定的五元或六元环状化合物。,二元酸加热后的变化规律-Blanc规则:,C2-C3一元羧酸,C4-C5酸酐,C6-C7环酮,C7,完成下列反应，写出主要产物。,思考题4,邻苯二甲酸的用途染料、树脂、合成纤维，驱蚊剂等,对苯二甲酸的用途增塑剂、树脂、合成纤维涤纶等,13.6.3苯二甲酸邻苯二甲酸和对苯二甲酸,(1)邻苯二甲酸的制备,(2)盖布瑞尔(Gabriel)合成法-伯胺的制备:,邻苯二甲酸与氨作用生成邻苯二甲酰亚胺:,邻苯二甲酰亚胺可用于制备纯伯胺（盖布瑞尔合成法）：,（3）对苯二甲酸的制备,或KMnO4/H+,对苯二甲酸与乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯，缩聚得聚酯纤维“涤纶”.,苯二甲酸乙二醇酯,涤纶,定义：分子中同时含有羟基和羧基的化合物.,分类：按羟基连接的基团不同分为醇酸和酚酸.,命名：(1)以羧酸为母体，羟基为取代基;(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;(3)也可从连接羧基的碳原子开始，用，等;(4)俗名命名；,13.7羟基酸,13.7.1羟基酸的分类和命名,例如：,脂肪族二元羧酸命名：可从两端开始用，和,等表示,(A)羟基化合物引入羧基;(B)羧酸分子中引入羟基.,13.7.2羟基酸的制备,(1)羟基腈水解-羟基腈从羰基化合物与氰化氢加成得到：,-羟基腈可从烯烃与次氯酸加成得到：,芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成,(2)从卤代酸水解-羟基酸制备：,-卤代酸水解，可得到-羟基酸，产率很高，只适用于制备-羟基酸.,Why?,RCHCOOHRCHCOOH+X-XOH,AgOH或碱,(3)雷福尔马茨基(Reformatsky)反应-羟基酸的制备,-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中和锌粉作用生成有机锌化合物(比格氏试剂活性低),再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成-羟基酸酯，再水解得-羟基酸。,-溴代酸酯,-羟基酸,思考题5,如何制备-溴代酸酯？,-,+,例如：,13.7.3羟基酸的物理性质,羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。羟基酸的熔点高于相应的羧酸。,13.7.4羟基酸的化学反应,羟基酸中同时含有羟基和羧基，因此表现出酸性、脱水反应和脱羧反应.,(1)酸性羟基使酸性增强：,邻羟基苯甲酸负离子,思考题6,为什么邻羟基苯甲酸的酸性高于对羟基苯甲酸、苯甲酸？如何分离邻、对羟基苯甲酸？,分子内氢键的形成-羧酸负离子更稳定.分子内氢键的形成-水蒸汽蒸馏分离,分子内氢键,例如：,（2）脱水反应产物与羟基和羧基的相对位置有关,-羟基酸两分子间的羧基和羟基酯化生成交酯：,-羟基酸分子内脱水生成，-不饱和酸：,-和-羟基酸分子内脱水生成五元环和六元环内酯：,羟基和羧基相隔5个碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯.,-羟基酸羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸：,碳链缩短一个碳的反应,(3)分解脱羧反应产物与羟基和羧基的相对位置有关,例如：高级羧酸经-溴代、水解来合成少一个碳的高级脂肪醛,-羟基酸分解生成酮（碱性高锰酸钾）：,工业制法葡萄糖在乳酸菌下发酵。乳酸性质和用途：无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。是典型的具有立体化学异构的化合物。皮革工业用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品工业，饮料。,13.7.5重要的羟基酸,（1）乳酸-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名）,制法用顺或反丁烯二酸氧化。乳酸性质和用途透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。也是具有立体化学异构的化合物。盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。,（来自于葡萄酒中的酒石得名）,（2）酒石酸2，3-二羟基丁二酸,制法用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。水杨酸性质：白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。具有酚和羧酸的性质。水溶液与FeCl3呈紫色。加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性.,（来自于水杨柳中而得名）,（3）水杨酸邻羟基苯甲酸,水杨酸用途：消毒剂、防腐剂。衍生物用作药物。染料中间体。,抗结核药,对氨基水杨酸,乙酰水杨酸,例如：水杨酸与乙酸酐反应制得退热、解痛的常用药阿司匹灵：,解热镇痛药,用化学方法区分下列各组化合物:,思考题7,1.甲酸、乙酸、草酸2.乙醇、乙醛、乙酸3.丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇、正丙醚、丙酸,解：,1.甲酸与Tollens试剂作用出现银镜，草酸受热放出CO2.2.乙醛与Tollens试剂作用出现银镜，乙酸与Na2CO3放出CO2.3.,羧酸衍生物一般指羧基中的烃基被其它原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也称为酰基化合物。,（二）羧酸衍生物,13.8羧酸衍生物的结构和命名,羧酸分子中OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：,羧酸衍生物的命名:将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等;酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名,称为“某酸某酯”。,酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.,含有-CONH-基的环状酰胺，称为“内酰胺”。,它们都是极性化合物酰卤的沸点较相应的羧酸低(无氢键缔合).酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧高.酯的沸点比相应的酸和醇都要低(与同碳数醛酮相近).酰胺的沸点比相应的羧酸高(氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键)：,13.9羧酸衍生物的物理性质,酰基化合物的光谱分析,乙酸乙酯的红外光谱,乙酸乙酯的核磁共振谱,（1）,（2）,消除反应,13.10酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应,羧酸衍生物都含有羰基，能与亲核试剂如羟基、烷氧基、氨基等发生亲核加成反应(水解、醇解、氨解），反应结果是羧酸衍生物分子中的-X、RCOO-、-NH2、RO-作为离去基团被取代，历程如下：,亲核加成,在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。,酰卤酸酐醛酮羧酸酯酰胺,影响亲核反应活性的因素：,R为吸电子基时，增加羰基正电性，利于亲核试剂进攻.R为给电子基时，降低羰基正电性，不利于亲核试剂进攻.羰基周围基团空间位阻越大，越不利于亲核试剂进攻.,离去基碱性越弱越易离去：,羧酸衍生物与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：,水解反应的难易次序：酰氯酸酐酯酰胺,13.10.1羧酸衍生物的水解羧酸的生成,反应历程如下：,羧酸,酸催化的反应历程：,碱催化的反应历程：,水解反应历程：,一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成：,可逆反应,13.10.2羧酸衍生物的醇解酯的生成,乙酸苯酯,苯甲酸苯酯,酯,活性递减,可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。,13.10.3羧酸衍生物的氨解酰胺的生成,酰胺,比较下列化合物在碱性条件下水解反应的速率次序:,思考题8,eabdc,abdc,羧酸衍生物均可用来与格利雅试剂反应生成叔醇。,第2步生成叔醇：注意二个支链是一样的！,13.10.4羧酸衍生物与格利雅试剂的反应,（1）酯与格利雅试剂的反应（用的最为普遍）:,酮,叔醇,第1步生成酮,第2步生成叔醇，二个支链是一样的！,（2）酰氯与格利雅试剂作用,格氏试剂的应用（总结）:,低温和空间位阻作用使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段,沸点196,沸点107.2,沸点79,沸点197,13.11各类羧酸衍生物及其重要代表物,13.11.1酰氯,（1）酰氯的制备(无水条件):,（2）酰氯的还原,罗森门德(Rosenmund)还原法:使用Pd/BaSO4催化还原产物停留在醛阶段.,在Pd/H2或LiAlH4存在下酰氯可被还原为醇:,常用作自由基聚合反应的引发剂：,(3)酰氯与过氧化钠、过氧化氢作用生成过氧化二酰,酸酐中两个酰基相同的叫单酐;不同的叫混酐.,或乙酐,13.11.2酸酐,(A)单酐的制备用醋酐或P2O5羧酸脱水:,(B)混酐的制备酰卤与无水羧酸盐共热:,(C)二元羧酸制酐（成五元或六元环）:,乙丙酐,丁二酸酐,+,醋酐的工业制备：,醋酐是具有刺激气味的无色液体，bp:139.6.醋酐主要用于制造醋酸纤维、染料、医药和香料等。,（1）乙酸酐（简称乙酐，又名醋酐）,也可用乙酸与乙烯酮加成制取乙酐：,乙烯酮可看成乙酸分子内脱水而得的酸酐。主要用作乙酰化剂。工业上用乙酸或丙酮热解制备乙烯酮：,（2）乙烯酮是简单的不饱和酮,乙烯酮与含活泼氢的化合物反应引入一个乙酰基：,乙烯酮是有剧毒的气体，极易聚合成二聚体：,羧酸衍生物,由苯在特殊条件下才发生氧化使苯环破裂得到.主要用途：聚酯树脂、醇酸树脂，各种涂料和塑料等。,（3）顺丁烯二酸酐又叫马来酸酐,（4）邻苯二甲酸酐俗称苯酐，主要用于染料、药物、树脂、塑料、涤纶等的制备。,酯也可在碱性条件下的水解：,水解,皂化酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。,由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应制备：,13.11.3酯,酯的制备及水解、还原反应：,酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）：,酯的还原反应（常用的还原剂为钠加乙醇）：,Na/EtOH,例如:,工业上也用乙烯与乙酸催化氧化(成本较低):,工业上制备方法乙炔与乙酸合成,乙酸乙烯酯可看成乙酸和乙烯醇生成的酯。,（1）乙酸乙烯酯及其聚合物制造涂料及胶粘剂,乙酸乙烯酯的聚合反应:,其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA）:,聚乙烯醇只能间接由此法制备。其可作涂料和胶粘剂。它与甲醛作用，生成聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶纤维的原料）。,水解、脱水、酯化,（2）-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物有机玻璃,-甲基丙烯酸甲酯制备方法：,聚合“有机玻璃”,例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚,由于有C=C双键，可和其他不饱和化合物（苯乙烯）聚合（交联）生成体型的高聚物。,这种不饱和聚酯常用作制造各种涂料和以玻璃纤维为填料的增强塑料（玻璃钢）。,（3）不饱和醇酸聚酯,酰胺的制备及特性酰氯的氨解:RCOCl+NH3RCONH2腈的部分水解制备（腈和酰胺的转换）:H2O，NaOH，6%12%H2O2P2O5，工业上用羧酸铵盐加热脱水制备：,13.11.4酰胺、酰亚胺、内酰胺,CH3CH2CONH2,CH3CH2CN,取代酰胺的制备-由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用：,（DMF）,酯的胺解,例如:,不同的酰胺还原分别生成伯胺、仲胺或叔胺:,酰胺的还原反应：,例1：,RCONH2+NaXO+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaX+H2O,霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应,酰胺与NaXO或NaOH/X2作用得到减少一个碳的伯胺：,伯胺(减少一个碳),例2：芳香族酰胺的降解,酰胺,两个酰基连在一个氮原子上的产物称为酰亚胺.例如：邻苯二甲酰亚胺的制备与应用,酰亚胺的制备及特性,应用：伯胺的Gabriel合成法：,邻苯二甲酰亚胺,羟胺,环状酰胺又称内酰胺，最具代表性的是-己内酰胺:,内酰胺化合物,重排,聚合,250,思考题9,上式中苯酚氢化、氧化、与羟胺反应的产物分别是什么？,（1）蜡是主要成分为含偶数碳原子的高级脂肪酸和高级一元醇所组成的的酯水解可得相应的醇和酸。蜡可制造蜡烛、香脂、软膏等。（2）油脂的主要成分一般是含偶数碳原子的高级脂肪酸的甘油酯。（A）组成和结构：,13.11.5蜡和油脂,油常温为液态（主要成分为高级不饱和脂肪酸的甘油酯）.,脂常温为固态或半固态（高级饱和脂肪酸的甘油酯）.,皂化酯的碱性水解叫皂化。如：,加成反应“油的氢化”或“油的硬化”(硬化油)。100克油脂与碘加成所需碘的质量(克),叫碘值.,(B)油脂的性质,用甲醇酯交换：生物柴油（酯）,氧化与聚合反应不饱和的酸易酸败变质.含有共轭双键的油类易聚合(桐油).酸值油脂中游离脂肪酸含量，可用KOH中和来测定。中和一克油脂所需KOH的量（mg）称为酸值。（C）油脂的用途-营养物（油脂、蛋白质、碳水化合物）和工业原料。,前沿介绍1,替代能源,石油、煤都是不可再生的自然资源，能源问题是目前国际社会政治、经济交锋的一个主要焦点.因此寻求新的替代能源也是当今科技发展研究的热点.,生物柴油,生物柴油是清洁的可再生能源，它以大豆和油菜籽等油料作物为原料制成的液体燃料，是优质的石油柴油代用品。生物柴油是典型“绿色能源”，大力发展生物柴油对经济可持续发展，推进能源替代，减轻环境压力，控制大气污染具有重要战略意义.,目前生物柴油主要是用化学法生产，即用动物和植物油脂与甲醇或乙醇等低碳醇在酸或者碱性催化剂和高温(230250)下进行转酯化反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，再经洗涤干燥即得生物柴油。,碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯)、脲：,光气(剧毒),碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸：,(1)制备:,13.12碳酸（H2CO3）衍生物,13.12.1碳酰氯(光气),(2)碳酰氯的化学性质:,碳酸酯,绿色化工:原子经济性与环境友好.,例如:碳酸二苯酯的氧化羰基化合成:,2C6H5OH+1/2O2+CO(C6H5O)2CO+H2O,催化剂,前沿介绍2,第一步:,第二步:,(B)碳酰胺的化学性质(1)成盐(脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐)例1:CO(NH2)2+HNO3C