取代基常数和吡啶N-甲基之间具有良好的相关性.doc

取代基常数和吡啶 化学位移 电子效应是取代基具有的确定对反应是非常重要的反应机理的阐明，尤其是过渡的性质哈米特常量， 先由比较计算取代苯甲酸两个新类型的电离常数的常数， +和 -，分别介绍了结构，其中取代基可以来直接共鸣与互动缺电子和富电子的反应位点 ,取代基的极性和共振部件的分离效果已经导致建立的极性取代基常数， 和四套共振取代基常数， R（ 四套共振参数用于相对无扰系统，取代的苯甲酸，缺电子和富电子的苯环，在其中，我们将描 述的 之间的良好的相关性取代的 式 1 ） ： 最近，我们研究了的 我们的努力调查各种取代基上氢氘率的影响交换我们已经发现，这些基团，以及其他对给电子基团，在 2 或 4位上有一个大的在 化合物。在高场化学位移的下一个结果电荷密度在氮 原子上，由于共振结构，如图 1。 如果一个良好的相关性是被化学之间找到在 将是在测量一个有价值的工具取代基由于容易获得的共振效应的 此，我们准备一系列取代的 3C 。 取代的或 4位置分别对待的，因为化学位移对两组的分子很大的不同。更适合被发现 4 - 取代的吡啶鎓化合物。这个结果是合理的考虑到已衍生出取代常数的事实与对位取代 的苯的衍生物。当 （苯的取代和加长吡啶中的氧原子）之间的差异被计算共振取代基常数， R（ 给予合理的配合。与 充分预期源于缺电子性质吡啶环。 一个有趣的观察是相对吸电子基氰基（ 酯基（ ）的能力。该氰基似乎少吸电子基比酯基，根据其取代基共振的比较常数。但是，它是由苄基的反应性明显在氧化苯甲醛衍生物溴衍生物在于具有一个 一种解释是与相关的强极性效应氰基，从较大的 双取代基 参数的方法被施加到数据，一个优秀的的相关性（ 化学之间观察移变化和极地之和共振效应（ R）时 R 作为示于图 2。的比例系数 1和（用 所示 = R/ I）标志着从谐振效应更大的贡献。一个很好的相关性（ ， R（ 是更好，也观察到适合与 为缺电子的性质，预期该系统的研究这里。 为 2 相关 是不是当化学位移的变化绘制成好针对单独的谐振取代基常数或它们的组合极性和共振取代常数 R，。这一种相关性较差的已与邻位取 代定期观察苯系统和归因于接近从取代基的反应位点，从而贡献邻近效应。 为 3 - 取代的吡啶鎓化合物，没有良好的相关性在 和 之间被发现，但一个合理的良好的相关性已经报道了 使用 R 1和 个好的相关性（ 发现的 13H 系数齐， 是 些数字表示的更大的从极地效应的贡献，符合预期。然而，从共振效应的贡献不发挥作用，据推测是由减小吡啶环的总电 荷。 总之， 13佳拟合，发现用 4 - 取代的吡啶分子。这可能是评估共振电子的有效方式各种取代基的影响。当两个极性取代基常数和共振取代基常数被认为，优良的相关性进行观察。结果进一步表明双取代的优点。 致谢 这项调查是由国家机构支持 格兰特 5 们感谢凌晨潭用于获得 。核磁共振设施是由美国国家科学基金会（ 助。我们也 感谢教授詹姆斯和伊赫桑米 - 埃尔登在旧金山州立大学的有益讨论。此外，我们非常感激琼吴为她在统计分析中的援助数据。 参考文献 1 T. H.; K. S. 3 1987. 2 L. P. J. 1937, 59, 96103. 3 C. D.; W. F. 1964, 2, 323400. 4 L. M.; H. C. 1963, 1, 35154. 5 S.; R. T. C.; R. W. 1973, 10, 180. 6 F. M.; C. C.; D. X.; S.; W. 2008, 10,27572760. 7 1 g) mL in a 3 g) to at to as a In in as E 300 00 to 8 D. X.; C. M.; Q. Y. R.; P. R.; F. M.; W. 2008, 49, 41474148. 9 rR in as qR k