有机化学-有机

第一章1、BRNSTED定义酸给出质子的分子或离子碱接受质子的分子或离子如_2、LEWIS酸LEWISACIDS能够接受未共用电子对的分子或离子包括_LEWIS碱LEWISBASES能够给出电子对的分子或离子包括_3、LEWIS电子结构式_4、按碳架分类开链化合物脂肪族化合物_脂环族化合物_芳香族化合物_杂环化合物_第二章1、概念同分异构体_构造异构体_构型_构象_伯仲叔季碳原子_伯仲叔氢原子_2、基团异丙基正丁基仲丁基叔丁基新戊基3、命名正_异_新_4、乙烷的构象重叠式（顺叠式）构象交叉式（反叠式）构象丁烷的构象（稳定性顺序_）、对位交叉式（反叠式）、邻位交叉式（反措式）、邻位交叉式（顺错式）、全重叠式（顺叠式）环己烷椅型构象投影式环己烷椅型构象投影式A键_E键_取代基连在E键上的构象是比较稳定的构象。5、环烷烃和烷烃的物理性质沸点直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高在碳原子相同的烷烃异构体中，含支链越多的烷烃，相应的沸点_熔点直链烷烃的熔点变化时随着相对分子质量的增减而相应的增减。一般偶数碳链具有较高的对称性，所以，含偶数碳原子烷烃的熔点通常比含奇数碳原子烷烃的熔点升高较多对称性较好的异构体具有较高的熔点。6、环烷烃和烷烃的化学性质卤代反应催化剂_在室温下光引发的氯化反应，难到易顺序为_。烷基自由基的稳定性次序为_。方程式_氧化反应异构化反应_裂化反应热裂化_催化裂化_小环环烷烃的加反应加氢_加溴_加溴氢化（环的断裂发生在连接氢原子最多与最少的两个成环碳原子之间，氢原子加到含氢较多的成环碳原子上，而溴原子加到含氢较少的成环碳原子上。）_第三章1、基团丙烯基烯丙基乙丙烯基2环戊烯基炔丙基丙炔基2、烯烃和炔烃的物理性质沸点和相对密度（小于1）随相对分子量的增加而递升不同碳原子的电负性_。3、烯烃和炔烃的化学性质A碳原子_。A氢原子_。4、化学反应催化加氢和还原放热反应，顺式异构体稳定性较低双键和三键同时存在或其他官能团存在，催化反应首先发生在三键上。处于共轭时，几率相等。催化剂_。方程式_（顺式加成）_（顺式加成）在液氨溶液中用钠或者锂还原炔烃_（反式加成）炔烃稳定性顺序_5、亲电加成炔烃比烯烃较难进行亲电加成反应与溴和氯加成（分子中既有三键也有双键，首先是双键进行加成反应）_烯烃与溴和氯加成，基本上得到反式加成。_与卤化氢加成MARKOVNIKOV规则。卤化氢的活性炔烃与卤化氢的加成，在相应的卤离子存在下，通常进行反式加成_双键碳原子上连接供电烷基时，反应速率增加；连接吸电烷基时，反应速率减慢。MARKOVNIKOV规则不对称烯烃与氯化氢等极性试剂进行加成反应时，氢原子总是加到含氢较多的碳原子上。_一般烷基碳正离子的稳定性次序为_过氧化物效应（只限于溴化氢）ROOH或ROOR,在过氧化物存在下，溴化氢与不对称烯烃的加成是反MARKOVNIKOV规则。_与硫酸的加成不对称烯烃与硫酸的加成反应，符合MARKOVNIKOV规则_烯烃对硫酸浓度个反应条件（温度）的要求随着烯烃双键碳原子上连接的甲基增多而降低硫酸酯的硫酸溶液用水稀释并加热，生成醇和硫酸。烯烃加硫酸后水解，其总结果是烯烃加一分子水得到醇。这是工业上制备醇的方法之一。称为烯烃的间接水合法，或硫酸法。只有乙烯得到伯醇，其他得到仲醇或叔醇（羟基分别于伯仲叔碳原子相连的醇）_与次卤酸的加成烯烃与次卤酸（次氯酸和次溴酸）加成生成卤代醇。_在硫酸汞的硫酸溶液催化下，炔烃较易与水发生加成反应_不对称炔烃与水加成，也遵循MARKOVNIKOV规则。_炔烃水合反应，除乙炔得到乙醛外，其他炔烃均得到酮，称为KUCHEROV反应。硼化氢反应常用的硼烷是乙硼烷_或写成_，THF_在0C时，乙硼烷与乙烯发生加成反应，当乙烯过量时，能与三分子乙烯加成，最后生成三乙基硼_不对称烯烃与硼烷进行加成反应时，加成方向是反MARKOVNIKOV规则的。_烯烃与硼烷的加成，B和H从碳碳双键的同侧加到两个碳原子上顺式加成。_烷基硼用过氧化氢的氢氧化钠溶液处理，使之被氧化同时水解生成醇。_A烯烃经硼氢化氧化反应均得到伯醇_炔烃经硼氢化后得到顺式加氢产物顺式烯烃炔烃经硼氢化后再氧化得到间接水合产物一取代炔烃（端位炔烃）得到醛，二取代炔烃得到酮_硼氢化反应在形式上是反MARKOVNIKOV规则的，因此与贡盐存在下的直接水合不同，只要是端位炔烃，最后产物都是醛。_羟贡化脱贡反应烯烃与醋酸贡_在四氢呋喃水溶液中反应，首先生成羟烷基贡盐（羟贡化反应），然后用硼氢化钠还原则脱贡生成醇（脱贡反应）。_溶剂贡化_7、亲核加成炔烃比烯烃较容易进行亲核加成，炔烃较易与ROH、RCOOH等含有活泼氢的化合物进行亲核加成。_烯烃尤其是_型烯烃则容易与醇或羧酸反应，分别生成醚和羧酸酯_、环氧化反应_环氧化反应也能用双氧水代替_高锰酸钾氧化在碱性高锰酸钾溶液里能鉴定碳碳双键化合物高锰酸钾紫色褪去，有褐色二氧化锰沉淀酸性条件下，烯烃与高锰酸钾反应_在较温和的条件下（PH7）氧化时，非端位炔烃生成A二酮（两个羰基碳原子直接相连）_在强烈的条件下（PH12）氧化时，非端位炔烃生成羧酸（盐），端位炔烃生成羧酸（盐）、二氧化碳和水_臭氧化（结果最终变为羧酸。）_催化氧化催化剂_氧化剂_工业上生产环氧几烷的方法_在氧化钯氯化铜催化作用下，烯烃被空气氧化或氧气氧化成醛或酮_8、A氢原子的反应卤化反应NBS在较低温度主要发生加成反应；在较高温度或者卤素浓度很低，主要是取代反应_当A烯烃的烷基不止一个碳原子时，卤化结果通常得到重排产物_氧化反应工业上生产丙烯醛的主要方法_丙烯的催化氧化在氨的存在下进行，则生成丙烯晴氨氧化反应_9、炔烃的活泼氢反应乙炔、乙烯和乙烷形成的碳负离子的稳定性次序是_金属炔化物的生成_炔烃的鉴定乙炔和端位炔烃分子中的炔氢，可以被_或_取代，分别生成炔银和炔亚铜_金属衍生物容易被盐酸、硝酸分解为原来的炔烃_乙炔的工业生产_端位炔烃的烷基化_第四章1、概念1，3丁二烯分子中，所有原子都在同一平面，所有键角接近120四个碳原子都是SP杂化。2、共轭二烯烃化学性质1，4加成极性溶剂利于1，4加成，低温有利于1，2加成。电环化反应在光或热的作用下，1，3丁二烯可以转化为环丁烯，反应一步完成_在一定的反应条件下（热火光），一定构型的反应物只生成一种特定构型的产物_双烯合成共轭二烯烃及其衍生物与含有碳碳双键、三键等的化合物进行1，4加成生成环状化合物的反应，也叫DIELSALDER反应。_双烯体是指双烯合成反应中，共轭二烯烃机器衍生物。亲双烯体是指与双烯体反应的不饱和化合物。双烯体都以S顺式参加反应，若不能形成S顺式，则反映不能进行。亲双烯体由于双烯合成产物（亦称加和物）是固体，此反应有时还用来鉴别共轭二烯烃。世界上产量最大的合成橡胶是丁苯橡胶。在ZIEGLERNATTA催化剂入四卤化钛三烷基铝等作用下，主要按1，4加成方式进行顺式加成聚合。_特别地_3、环戊二烯二聚环戊二烯是具有雷系樟脑气味的无色晶体。加热至170C以上分解为两分子环戊二烯，这是实验室制备纯环戊二烯的方法_环戊二烯的双烯合成_第五章1、芳烃的分类单环芳烃多环芳烃稠环芳烃2、单环芳烃物理性质苯及其同系物相对密度小于1，不溶于水；在二取代苯中，对位异构体的对称性最大，熔点比其他两个异构体高；通过重结晶，可以从邻和间位异构体中分离出对位异构体；与烯烃相似，苯环上有烷基取代基是，稳定性增加，越多越稳定；3、单环芳烃的化学性质卤化在三卤化铁等催化作用下，苯与卤素作用生成卤代苯_较强烈的条件下，生成二卤苯，主要是邻对位取代物_烷基苯与卤素作用，发生环上取代反应，反应比苯容易，主要是邻对位产物_硝化苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物（混酸）于5060C反应，氢原子被硝基取代。_较高温度下，继续与混酸作用，主要生成间二硝基苯_烷基苯在混酸下，也发生环上取代，比苯容易，主要是邻对位产物_磺化苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，氢原子被磺基（_）取代，生成苯磺酸继续反应，生成间苯二磺酸_烷基苯比苯容易磺化，生成邻对位取代物_苯磺化反应是一个可逆反应（脱磺基反应）_FRIEDELCRAFTS反应在无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烷和酸酐等作用，环上的氢原子被烷基和酰基取代反应，分别称为烷基化反应和酰基化反应，统称FRIEDELCRAFTS反应_常用催化剂无水氯化铝、氯化铁、氯化锌、氟化硼、硫酸，其中无水氯化铝活性最高。以烯烃和醇为烷基化试剂，以羧酸为酰基化试剂时，用质子酸（）作催化剂。环上连有强吸电基时，如硝基、磺基、酰基、氰基等，一般不发生反应；烷基化是可逆，酰基化不可逆。烷基化反应，当所用烷基化试剂含有三个或三个以上碳原子时，烷基往往发生异构化_制备含有三个或三个以上直链烷基苯时，可采取先进行酰基化反应，然后将羰基还原_氯甲基化在无水氯化锌存在下，芳烃和甲醛及氯化氢作用，环上的氢原子被氯甲基（）取代，实际中，可用三聚甲醛代替甲醛_4、加成反应加氢_加氯_氧化反应_将苯蒸气通过700800C的红热管子，生成联苯（脱氢反应）_聚合反应_5、芳烃侧链（烃基）上的发应卤化反应（过量则发生多取代）_侧链氯化为合成甲醇，苯甲醇及其衍生物提供方法_溴比氯对于取代A氢原子具有较大的选择性，这是因为在自由基取代反应中，溴比氯的活性小，故溴比氯具有较大的选择性_氧化反应在强氧化剂如高锰酸钾，重铬酸钾、硝酸的氧化下，或在催化剂作用下，用空气或氧气氧化，烷基被氧化成羧酸，不论长短，都是生成苯甲酸_当苯环上有两个或以上烷基时，在强烈条件下，均可被氧化成羧基，若两个烷基处于邻位，氧化的最后查无为酸酐_烷基苯的烷基脱氢_6、苯环亲电取代反应的定位规则两类定位基第一类定位基邻对位定位基使新进入的取代基主要进入它的邻对位，同时一般使苯环活化（卤素等除外）_第二类定位基间位定位基使新进入的取代基主要进入它的间位，同时使苯环钝化_叔丁苯、氯苯、溴苯的磺化，生成对位异构体。7、二取代苯亲电取代的定位规则苯环上原有的两个取代基，对于引入第三个取代基的定位作用不一致时，有两种情况两个取代基属于同一类型，第三个取代基进入苯环的位置主要由较强的定位基决定，如果两个取代基定位作用强弱相差较少时，则得到混合物。两个取代基属于不同类型时，第三个取代基进入苯环位置，一般有第一类定位基起主要决定作用。8、亲电取代定位规则在有机合成上的应用1779、热力学与动力学热力学一个反应可以转变成两个或多个不同的产物，主要产物一般决定于相对的生成速率，即哪种产物生成较快，所占比例就较大。当一个或多个不同反应时可逆的，或在一定反应条件下产物容易直接互相转化，则混合物中的主要成分不受相对生成速率支配。（FRIDEDELCRAFTS反应属于这类型反应）两条反应_10、稠环芳烃萘萘片状晶体，平面结构，两个苯环在同一平面上，键长不完全相等_取代反应一般在A位，在氯化铁作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到A氯萘。_磺化反应（可逆）萘在较低温度（80C）用浓硫酸磺化时，主要生成A萘磺酸在较高温度下（165C）主要生成萘磺酸A萘磺酸与浓硫酸共热至165C时，也转变为萘磺酸_FRIDEDELCRAFTS反应萘的酰基化常常是混合物，一般用氯化铝做催化剂，在非极性溶剂中，产物以A异构体为主，但难同异构体分离_在极性溶剂（如硝基苯）产物以异构体为主_在加热和催化剂作用下，萘与氯乙酸反应，生成A萘乙酸。_氧化反应在乙酸溶液中，萘用三氧化铬氧化成1，4萘醌，但产率低_在强烈条件下，生成邻苯二甲酸酐_还原反应当用钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原时，得到1，4二氢萘_强烈还原得到_11、萘环上二元亲电取代反应定位规则萘环上原有取代基是第一类定位基时，它指导新进入的取代基进入原有取代基所在的苯环，即发生同环取代。当原有取代基在萘环的A位，新进入取代基主要进入同环的另一个A位（4位）_当原有取代基在萘环的位（2位）时，新进入取代基主要进入同环的1位_萘环上原有取代基是第二类定位基时，它指导新进入的取代基进入另一个环，发生异环取代，而且无论原取代基在萘环的A位还是位，新进入的取代基一般进入异环的A位_2取代萘和碘化和FRIDEDELCRAFTS酰基化反应不遵循上述规则_12、其他稠环芳烃蒽和菲互为构造异构体蒽菲_蒽和菲的氧化反应工业上用_作催化剂，在加压下，用空气或氧气氧化蒽生成蒽醌_蒽作为双烯体发生DOELSALDER反应常被用来测定蒽。_13、具有芳香性的化合物具有以下四个特点“他们是包括若干数目键的环状体系；他们具有平面结构，或至少非常接近于平面；环上的每一个原子必须是SP杂化；环上的电子能够发生离域。14、分子具有芳香性的标志这类化合物虽具有不饱和键，但不易进行加成反应，而与苯相似，容易进行亲电取代反应；比相应的非环体系具有较低的氢化热和燃烧热，显示特殊的稳定性；有化学位移15、HUCHEL规则对于单环共轭多烯分子，当成环原子都处于同一平面，且离域的电子数是4N2时，该化合物具有芳香性。16、芳香性的判断19117、芳烃的工业来源环烷烃脱氢形成芳烃_环烷烃异构化、脱氢形成芳烃_烷烃脱氢环化。在脱氢形成芳烃_第六章1、概念构造异构体_；立体异构体_；构型异构体_；构象异构体_；手性碳原子（不对称碳原子、C）_；外消旋体_；内消旋体_；非对映体_；凡手性分子都存在对映体（对映异构体、旋光异构体），这现象成为对映异构。分子的对称面_有对称面或/和对称中心的分子无手性，无对映异构现象。一种分子具有不能重合镜像的条件一般是这种分子没有对称面，也没有对称中心。左旋用_表示，右旋用_表示。在非手性环境中，对映体的性质是_的；但在手性环境中，性质是_的。2、构型的表示法模型（省略）和四面体型横的实线相连的两个原子或基处在纸面上方，竖的虚线相连的两个基在纸面下方。透视法将其中两个处于纸面上，用细实线表示。其余两个，一个伸向纸面前方，用粗实线或楔形实线表示；另一个则伸向纸面后方，用虚线或楔形表示_FISCHER投影式把手性碳原子置于纸面，并以横竖两线的交点代表这个手性碳原子，竖的两个基在纸面下方，横的两个基在纸面上方。画投影时，习惯把含碳原子的基（主碳链）放在竖键的方向，并把命名时编号最小的碳原子放在上端。_可以把旋光性化合物的投影式在纸面旋转180，旋转后的式子仍旧代表原来化合物构型。但不能把投影式在纸面旋转90或270，投影式也不能离开纸面翻转180_3、构型的标记法P2124、具有两个手性中心的对映异构凡含有N个手性碳原子的化合物，应有_个立体异构体。_判断赤型还是苏型赤型_；苏型_；_赤型_苏型在分子用透视式表示时，在重叠式构象式中，至少有两组相同或相似的原子或基石重叠的，是赤型，否则为苏型。当分子用NEWMAN投影式表示时，沿CC键的键轴观看，如果两个手性碳原子所连接的三个原子或基，其相同或相似原子或基按相同方向出现时，是赤型，否则为苏型。5、脂环化合物的顺反异构_6、丙二烯型化合物_7、联苯型化合物由于单键旋转受阻的现象，称为阻转异构现象。2，2位和6，6位上有足够大的取代基，是的两个苯环间的旋转受阻，而两个苯环上的取代基又都不是对称的，这个化合物就包含一个手性轴，因而可有对映体存在_第七章1、卤代烯烃和卤代芳烃的分类乙烯型卤代烃苯基型卤代烃烯丙型卤代烃苄基型卤代烃隔离型卤代烃2、卤代烃的制法氢的卤化_由不饱和烃制备_由醇制备_卤原子交换_偕（连）二卤代烷部分脱卤化氢_氯甲基化_由重氮盐制备_3、卤代烷的物理性质只有氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、氯乙烯和溴乙烯是气体，其余均为无色液体或固体。烃基相同的卤代烃，其沸点是碘代烃溴代烃氯代烃。卤代芳烃的的相对密度均大于14、卤代烃的化学性质水解卤代烃与强碱的睡溶液共热_与醇钠作用在无水条件下，卤代烷（常