有机化学-食品2010级有机测验题解答

有机化学测验题答案与解题食品班2010级2011年5月一、命名题答案与解题答案解题思考15氯3戊烯2醇多官能团化合物命名方法按教材P197表57选母体基，在表中羟基排在双键和卤素之前，所以应选羟基为母体基；主链编号首先服从靠近母体基一端编起，其次再考虑取代基位置的和数尽可能小。22Z,4E3溴2,4己二烯（略）32R,3R2氯3溴丁烷（略）44甲基3硝基苯甲酸在教材P197表57排序中，羧基排在甲基、硝基之前，所以羧基是母体基，构造式的母体名称为“苯甲酸”。二、选择题答案与解题答案解题思考1正确答案为B该题中，“D”是不含电荷的稳定分子，一般比离子都要稳定。而其它三个离子的稳定性主要从离子的共轭程度范围愈大，能量下降愈明显和碳正离子稳定性是3O2O1O的原则上考虑。2正确答案为B“B”中，位于双键对位的羟基强给电基团通过苯环的共轭体系，向双键供给电子，使双键碳的电子密度明显增加而有利于亲电加成；“D”中，位于双键对位的甲基也通过苯环，向对位双键通过诱导效应供给电子，但供给电子的程度较弱，所以D的活性不如“B”；“C”中位于双键对位的氯通过苯环向双键起着吸电子诱导效应为主，使双键碳的电子密度有所减少，不利于双键的亲电加成。3正确答案为B“A”是具有闭合大键而且电子数服从4N2的具有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“D”是共轭离子，稳定性也大，但没有芳香性，所以稳定性不如“A”；“B”是桥环离子而且正电荷正处在桥碳上，这种离子由于环的结构键角刚性的限制，其带正电荷的碳不可能成平面型的SP2杂化结构，非平面型的碳正离子稳定性比平面型伯碳正离子还要差。4正确答案为B卤代烷在弱极性溶剂中与NAI反应，按双分子SN2历程进行，双分子SN2反应的立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转构型转化或WALDEN转化，则产物的构型可能不同于反应物的构型。（见教材P253第116行文字解析）5正确答案为D“D”是S反式结构，S反式共轭烯烃和不能形成平面型共轭的烯烃例如P148第十一大题2小题的“C”的结构都不能发生DIELSALDER反应。见教材P136倒数12行“A”的结构中，双烯不饱和碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱和碳电子密度增加，有利于接受亲双烯体的进攻，反应最快；“C”中的氰基吸电子与甲基的作用相反，使“C”不饱和碳上电子密度大大减少，不利于亲双烯体进攻，所以“C”的反应很慢；6正确答案为C生成“C”为主是因“C”不存在环张力，而且“C”的羧基与甲基处于间位，没有排斥力，是最稳定的产物；而“D”中因甲基与羧基相处邻位，有一定的空间阻碍作用能量较C高，所以“D”不如“C”那么容易生成。7正确答案为B芳烃、烯烃与NBS反应是自由基型的氯代。在自由基反应中，从共轭效应、超共轭效应上考虑下列形成的自由基的稳定性是CH2CHC3C2CC3CH22CHCH3H自由基愈稳定，生成相应产物所需能量愈低，生成相应产物的比例就愈大。前一自由电子离域在苯环及其位共轭范围七个碳，比后两者稳定的多，所以主产物是B。8正确答案为A先确定两个结构式中两个手性碳的构型，如果两个结构式中对应手性碳构型均完全相同时，则为同一物；两个结构式中对应手性碳构型均正好相反时，则互为对映异构体；只要两个结构式中，有对应手性碳构型相同，同时又有对应手性碳构型相反时，互为非对映异构体。9正确答案为C、D其中“A”既是芳烃有独立苯环又是非苯芳烃有电子数目符合4N2的闭合非苯共轭环“小环”。“A”中两个环以单键相连，以单键相连的独立环计算电子数以独立环计算。稠环则以稠环合计电子数。“B”是非苯芳烃，有芳香性。“D”是开口共轭环，而且成环碳原子不在同一平面，没有芳香性。“C”有闭合共轭环，但电子数目不符合4N2规律，也没有芳香性。10正确答案为A卤代烃在碱性醇溶液条件下的反应是消除反应。一般情况下，伯、仲卤代烃在这条件下尤其是在弱极性溶剂中，都是按E2历程消除。E2消除历程是以反位方式消除的，则消去的氢是溴原子邻碳上与溴反方向的氢。“A”中，溴的两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方式消去，消去几率最大。而“C”中，只有溴的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，则“C”按E2消去的几率比“A”少一半。“B”中，溴的左右两邻碳上氢都与溴处于顺位，不能按E2历程消去。只有在强碱强极性溶剂中才可以按E1消除，但在丙酮中也不容易发生E1消除。11正确答案为A在铁屑催化下芳烃与溴的反应是苯环上的亲电取代反应，所以反应活性取决于芳环上碳原子的电子密度。芳环上电子密度最高的是“A”中的4位甲基的对位；其次是“B”中的5，8位；再次是“C”的4位相处间位的两个甲基共同对4位供给电子；“D”的相邻两个甲基给电子的作用并不一致不影响在同一个碳上，被溴正离子进攻的碳的电子密度比“C”的要低；“E”中，甲基对苯环有较弱给电子性，但氯原子是钝化苯环的，所以，“E”被溴正离子进攻的碳的电子密度最低。所以亲电取代活性是“A”“B”“C”“D”“E”。12正确答案为A五种试剂在反应时分解出的相应碱性离子为CH32CH3OCH32OCH3OHABCDE“A”中带负电荷的碳因原子直径比氧小，所以该碳电子密度较集中较其它氧负离子高，电负性吸引电子能力也比氧负离子小而容易给出电子，因此碱性和亲核性都比氧负离子大。“D”中负电荷与CO中的键发生共轭而使负电荷较分散，使碱性、亲核性都最弱。“C”中基团空间直径较大，降低了亲核能力，所以“C”的亲核性反而比“B”小。碱性ACBED亲核性ABCED13正确答案为B“A”有酸性的炔氢，“C”和“D”都有两个正电中心。凡是含活性氢的和有多个正电中心的卤代烃，都不能用于制备GRIGNARD试剂。“B”中没有活性氢也没有多个正电中心，可用于制备GRIGNARD试剂。14正确答案为C“A”中叔丁基溴叔卤烃反应比1溴丁烷是伯卤烃快，显然是离子型形的SN1反应，1溴丁烷只有以SN2形式反应才会比叔丁基溴快。“B”中增加强极性水的含量，有利于反应加快，由于溶剂极性加强有利于离子生成而使反应加快，这显然是有离子生成的SN1反应。由于降低溶剂极性是有利于过渡态生成SN2反应而不利于离子生成SN1反应。乙醇极性比水小，“C”中增加乙醇量有利于反应加快也就是说“C”是按SN2进行的反应。“D“中得到外消旋化有R型、S型产物和“E”中得到重排产物，得到外消旋化产物和重排产物的反应一定是离子型的反应，而SN2反应历程的特点是生成过渡状态不生成离子中间体。所以，“D”和“E”都是SN1反应。15正确答案为D卤代烃在乙醇中与AGNO3的反应，是离子型的单分子取代反应。所以，愈容易生成最稳定正离子的卤代烃，与AGNO3的醇溶液反应生成沉淀就愈快。A至E在反应中生成的对应正离子是CH32CH2CH2ABCDE其中“D”是具有闭合大键、有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“C和B”是存在共轭效应的离子，“C”的共轭范围较“B”大，所以稳定性“C”比“B”大；“E”虽是叔碳正离子，但由于双环结构限制桥碳原子不能形成平面型正离子，非平面型离子不稳定，“E”的稳定性比“A”差。所以，生成沉淀现象由快到慢的应是DCBAE16正确答案为D卤代烃在稀碱中加热是亲核取代，A、B、C、D四个结构中，多数都容易形成碳正离子，所以，应以SN1反应类型比较反应活性。“D”最难形成稳定碳正离子，反应最慢。17正确答案为C题中的卤代烃都是叔、仲卤代烃为主，因此，比较消除反应时应以单分子消除E1作比较，则实际上是比较哪个结构中的溴最容易离去，最容易生成碳正离子。最容易生成稳定碳正离子的结构，发生E1反应是最快的。碳正离子愈稳定，E1消除反应愈快。离子稳定性是CH3CH3CDAB其中“C”是五个离子中最稳定的平面型的叔碳正离子；“B”最不稳定是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性结构使SP2杂化碳带正电荷的碳不能形成平面型碳正离子结构，因此能量最高；“A”虽然是平面型的离子，但双环的桥链对亲核试剂进攻正电中心产生较大空间阻碍，既影响原结构溴的离去，也影响到下一步碱性基团对碳上的氢的进攻。三、完成反应式答案1CH3CH3CH2C3H2C2BH2C3H2C2OH2C2H5CH23CH2LOO3CH2CH2CH2CNO422OOH22H2CO5BRCHCH3CH3HOCHCH3CH36BR2C2H27H2LC2CLCH3HCH38C32BRH329CLBR四、改错题答案1CH2C2BRO2CH323BR3CLH2CH3LO五、合成题解答BRCH22BRCHNA2NA10CHNACH12/PDNACO3/H22BR32BRCH32BRCNAH3C3H2CNAHC3H2CCH32CH2H2