江西某化工公司年产1万吨氟化氢生产线项目环境影响报告

1、总论11项目由来我国是萤石生产大国，其产量已占世界萤石产量的56。2002年，我国AHF装置能力已达40万吨，实际产量约30万吨，年消费量约35万吨，其中出口量约5万吨不含外企在我国国内自行消费量。近年来，AHF消费以12速度增长。AHF是生产氟烃类必不可少的原料，随着科学技术的进步和人民生活水平的提高，氟化工产品的用途越来越广泛，市场对AHF的需求也越来越大。江西德安氟化总厂原是一国有氟化工企业，由于多种原因该企业于二00一年十一月被浙江中萤集团公司整体收购，成立了江西嘉华氟化工有限公司，隶属浙江中萤集团公司，该公司通过技术改造，加强管理，目前实际AHF生产能力已达5000吨/年。2003年产值达2200万元，利税实现400多万元。为适应市场需求，提升企业竞争力，江西省嘉华氟化工业有限公司决定依托集团公司的资源、资金优势，发挥自身的技术、环境优势，拟对目前的AHF装置进行技改，淘汰现有的AHF三条生产线，新增一台生产能力为10000吨/年的转炉，并尽量利用企业现有的一些附属设施，技改后AHF生产能力达10000吨/年。项目的总投资达1400万元，预计三年便可收回投资。根据中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国环境影响评价法等有关法规的规定，建设单位江西省嘉华氟化工业有限公司特委托九江市环境保护工程设计研究所承担该新建项目的环境的影响评价工作。在接受委托后，评价单位报告编制人员多次前往项目选址进行实地踏勘，调查及资料收集，并征求环保管理部门对该建设项目的意见和建议，按照环境影响评价的相关技术规范要求，编制了该项目的环境影响评价工作大纲，评价单位根据评价工作大纲和九江市环境工程评估中心出具的“审查意见”，迅速开展了各项工作，完成了该报告书的编制任务，工作中得到了德安县环保局的大力支持，借此机会表示谢意。12编制依据1中华人民共和国环境保护法2中华人民共和国环境评价法；3中华人民共和国国务院令建设项目环境保护管理条例和江西省人大常委会颁布的江西省建设项目环境保护条例；4国家环境保护总局颁布和环发1999107号关于执行建设项目环境影响评价制度有关问题的通知；5环境影响评价技术导则（HJ/T212393、241995）；6国家发展计划委员会、国家环境保护总局下发的计价格2002125号文件国家计委、国家环境保护总局关于规范环境影响咨询收费有关问题的通知；江西省嘉华氟化工业有限公司提供的江西省嘉华氟化工业有限公司AHF技改项目报告；江西省嘉华氟化工业有限公司与九江市环境保护工程设计研究签订的关于委托编制该项目环评报告书的合同书；建设单位提供的其它相关资料；九江市环境工程评估中心出具的“江西省嘉华氟化工业有限公司年产1万吨氟化氢生产线项目环境影响评价大纲审查意见”。13保护目标根据项目排放污染物特征、厂址的区域环境现状及德安县环境保护规划要求，确定环境保护目标如下1技改项目投产后所排废水污染物达标排放，纳污水体博阳河水质满足地表水环境质量标准（GB38382002）类水标准。2技改项目投产后所排废气污染物达标排放，保护厂址周围的居民居住区空气环境质量维持（GB30951996）二级标准，重点保护目标为生产车间周边的村庄居民点和农田、山林。3厂界噪声符合GB1234890类标准。14评价标准141环境质量标准1空气环境质量采用环境空气质量标准（GB30951996）中二级标准，具体限值详见表11。表11环境空气评价标准单位MG/M3浓度限值序号污染物名称取值时间二级标准标准来源1总悬浮颗粒物年平均日平均0200302二氧化硫年平均日平均1小时平均006015050日平均1小时平均7（G/M3）20（G/M3）3氟化物月平均植物生长季平均18（G/M3）12（G/M3）30（G/M3）20（G/M3）GB30951996注适用于城市地区；适用于牧业区和以牧业区为主的半农半牧区，蚕桑区；适用于农业和林业区2水环境质量采用地表水环境质量标准（GB38382002）中类水域水质标准,见表12。表12水质评价标准单位MG/L除PH外序号污染物名称标准限值标准来源1PH692CODCR203氟化物10GB38382002中类水域水质标准3环境噪声执行城市区域环境噪声标准（GB309693）中3类区标准，见表13。表13环境噪声评价标准等效声级LAEG适用区域类别昼间夜间标准来源工业区3类6555GB309693142污染物排放标准1项目建成后，大气污染物中锅炉烟气排放执行锅炉大气污染物排放标准（GB132712001）时段中二类区标准；工艺废气中颗粒物、氟化物执行大气污染物综合排放标准（GB162971996）中二级标准；夹套外加热回转反应炉废气执行工业炉窑大气污染物排放标准（GB90781996）中二级标准，各项污染物排放标准见表14。表14废气污染物排放标准污染源种类污染物名称排放浓度MG/M3排放高度M排放速率KG/H标准来源烟尘200SO285030转炉烟气烟气黑度1（林格曼黑度、级）30工业炉窑大气污染物排放标准（GB90781996）中二级标准烟尘20030SO290030锅炉烟气烟气黑度1（林格曼黑度、级）30锅炉大气污染物排放标准（GB132712001）时段中二类区标准无组织排放监控浓度值颗粒物120（按粉尘中氟化物含量排放标准折算粉尘排放标准为19）153510MG/M3氟化物903005920UG/M3工艺废气SO2550301504大气污染物综合排放标准（GB162971996）中二级标准废水排放执行污水综合排放标准（GB89781996）中一级标准，各项标准见表15。表15废水排放标准单位MG/LPH除外序号污染物名称标准限值标准来源1PH692化学需氧量1003氟化物10污水综合排放标准GB89781996中一级标准（3）项目建成投产后，厂界噪声执行工业企业厂界噪声标准GB1234890类标准，见表16。表16厂界噪声标准等效声级LAEG适用区域类别昼间夜间标准来源厂界噪声类6555GB1234890项目产生的固体废物属无机氟化物废物，含有氢氟酸、硫酸、必须经GB508531996危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别、GB508511996危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别标准鉴别，浸出液中无机氟化物（不包括氟化钙）低于最高允许浓度50MG/L、PH值须介于2125之间。15评价目的和评价原则151评价目的1通过工程分析，掌握企业现有和扩建项目的“三废”污染物的排放特征和治理情况，存在的主要环境问题，为环境影响预测、防治对策和“总量控制”提供基础资料。2通过环境质量现状和区域污染源调查，了解工厂周围的自然环境，社会环境和污染状况。3选择适用合适的预测模式，预测和评价扩建工程新增的污染物排放可能给受纳环境造成的影响范围、程度，并提出相应的防治措施。4对污染防治措施的可行性进行分析，对其达标情况、环保投资及运行费用等进行环境影响损益分析。5通过对企业新、老污染源分析、核算，算清企业的污染源“三本帐”，评价企业最终排污量是否符合德安县总量控制计划要求，并提出切实可行的解决方案。总而言之，通过对本项目环境影响评价，论证技改项目10000T/A氢氟酸项目在环境方面的可行性，为其执行“三同时”制度和建成后的环境管理、监测提供科学的依据。152评价原则1应突出工程分析，重点查清现有污染源及存在的环境问题，对扩建后全厂的污染源进行分析，对环保措施的技术、经济可行性论证，提出切实可行的环保措施。2贯彻“以新带老、增产减污、达标排放、总量控制”的原则，切实做好污染源治理工作，实现达标排放。同时，依据当地总量控制要求，确定工程的总量控制方案。按清洁生产的原则，对企业技改项目的生产产品和工艺进行工艺先进、物耗、能耗、排污水平等方面分析，找出存在的问题，提出改进措施，变对污染源的末端治理为生产的全过程。4评价方法力求简明、实用、经济、可靠，选用国标或规范的监测、观测手段和评价导则推荐的计算模式。5突出评价针对性，提高报告书的实用性和可操作性，做到客观、公正、结论准确。16评价工作等级及评价范围和评价重点根据对拟建项目的工程分析以及建设项目周围环境情况，依据环境影响评价技术导则中关于评价等级判据及评价范围的规定，可以确定各本次工作等级、评价范围和评价重点161大气环境评价等级、范围该项目的主要污染物等标排放量为PSO2000045面积860E06554E05127E05586E04272E04最大值52000E04最小值21000E04平均值25607E04高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图54正常排放（静风，N，D）氟化物浓度分布图000025000032000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度000025000030000300003500003500004000040000450000450000500005000055000055面积798E06520E05131E05632E04336E04188E04172E04最大值65000E04最小值20000E04平均值25449E04高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图55正常排放（小风，N，D）氟化物浓度分布图000025000030000352000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度00002500003000030000350000350000400004面积829E06362E05821E04243E04最大值45000E04最小值20000E04平均值25189E04高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图56正常排放（有风，N，D）氟化物浓度分布图2000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度0020303面积474E05000E00最大值24493E01最小值22600E04平均值25829E03高宽10001000CM比例尺140,000121标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源13图57非正常排放（静风，N，D）氟化物浓度分布图002100050005001000Y轴100050005001000X轴分布图图案浓度0020404面积379E05000E00最大值38119E01最小值20000E04平均值94879E03高宽10001000CM比例尺120,000121标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源13图58非正常排放（小风，N，D）氟化物浓度分布图2000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度0020404面积391E05000E00最大值36428E01最小值20000E04平均值25921E03高宽10001000CM比例尺140,000121标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源13图59非正常排放（有风，N，D）氟化物浓度分布图0042000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度00400450045005005005500550060060065006500700700750075008008面积395E05134E05656E04376E04290E04206E04173E04109E04129E04最大值91900E02最小值35100E02平均值36224E02高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图510正常排放（静风，N，D）SO2浓度分布图0040052000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000Y轴分布图图案浓度0040050050060060070070080080090090101面积525E05111E05516E04260E04150E04899E03662E03最大值12000E01最小值35000E02平均值35924E02高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图511正常排放（小风，N，D）SO2浓度分布图004004500500552000150010005000500100015002000Y轴2000150010005000500100015002000X轴分布图图案浓度0040045004500500500550055面积282E05934E04395E04286E04最大值65700E02最小值35000E02平均值35396E02高宽10001000CM比例尺140,0001212标志图例关心点1石桥十组2石桥七组污染源1122图512正常排放（有风，N，D）SO2浓度分布图54氟化物对环境的影响分析541对人体健康的影响人体内的氟直接来自饮用水、食物和空气。高浓度氟如氟化氢污染可刺激皮肤和粘膜，引起皮肤灼伤、皮炎、呼吸道炎症，低浓度氟对人畜的危害主要为牙齿氟班牙和骨骼氟骨症的氟中毒。氟是一种原生质毒物，易透过各种组织的细胞壁与原生质结合，具有破坏原生质的作用，引起物质代谢的紊乱。氟还可以使甲状旁腺化偿性增生，干扰骨的钙磷化谢。氟中毒后可造成骨硬化、韧带、关节囊钙化，椎管及椎间孔变窄后，可压迫背髓神经根而导致麻痹、瘫痪。氟还可抑制内分泌作用，对生殖腺、肾上腺和胰腺产生不良影响。人体对氟的摄入量及其在体内的蓄积，与饮用水中氟含量高低有关。当饮用水中含氟05MG/L时，齿和骨质松脆发病率达85以上；饮用水中含氟量如大于10MG/L，氟班牙患病率随含氟量增加而上升；如在40MG/L以上，则易患氟骨症。人体对氟的需求界线比较窄。陈学存介绍每日膳食中氟的供给量为0515MG，一般认为当人体摄入氟超过4MG/D时，就会导致氟的积蓄中毒。大气氟污染对人体的危害比二氧化硫大20倍，空气中氟化物浓度超过1MG/M3时，对人体的眼睛、皮肤、呼吸器官会产生直接影响，长期生活在氟污染的空气中，则人体健康受到危害。现状监测表明，水稻等农作物含氟量达10MG/KG以上，以食物计算每人日食用大米和蔬菜大于400G，饮水2L，呼吸室内空气12M3，则每人日摄氟4MG，氟化物污染对周围居民的健康产生了潜在的致病影响。542氟化物对牲畜的影响在我国，大气氟污染对农业尤其是蚕桑业和畜牧业构成了严重危害。氟化物的走超标，对牲畜的机体的毒性作用与人差不多，主要是影响钙和磷的正常代谢，还有抑制毒症状初期表现与人的斑牙相似，继而呈白垩状、牙呈黄褐色、变深褐色，发展至粗糙不平。牙外形改变，缺损，伴以骨骼畸形，瘫痪，直至死亡。有的病畜牙畸变特别的“长”，丧失咀嚼能力，在骨质方面表现明显疏松，易于折断。中毒家畜的血氟、尿氟异常，常作为氟中毒的诊断手断。陆生植物和水生植物能富集环境中的氟污染物，因此即使在污染程度不高时，家畜也可能通过食物链而受到危害。叶子含氟量达到4050PPM时，多数植物虽不致受害，但牛羊等牲畜吃了这些被污染的叶子，就会中毒，如引起关节肿大、不食、不眠、不作茧、大量死亡。饲料中含氟过高是家畜中毒的主要原因，菲力浦等提出的动物饲料氟的安全水平见表59。表59各种动物的完全饲料中氟的安全水平动物氟化钠和其它水溶性氟化物MG/KG磷酸盐或石灰石中MG/KG奶牛305060100肉牛405065100羊70100100200猪70100100200鸡150300300400火鸡300400一般认为饲料对动物有害氟含量为40MG/KG，刘焕文通过研究检验，牧区大气安全氟浓度为小于115G/DM2D石灰滤纸法，牧草含氟量30MG/KG为保护家畜的含氟基准值。543对植物生长的影响氟可与土壤中大量存在的有机质如腐殖质和有机酸起络合作用，形成螯合态氟或有机束缚态氟，从而使土壤中氟的生物有效性降低。一般认为过量氟抑制一些酶的活性，特别是与生物体能量代谢有关的烯醇化酶。两价离子在生物体内是多种酶和辅酶的重要组成部门，氟与CA2、MG2等两价金属离子作用，从而影响了酶的活性。此外，一些报道认为氟化物过量，使体内氟化物积累过高，喜钙植物形成了CAF2，喜硅植物形成氟硅化物积累，容易引起这些元素缺乏症，除了前述生理生化问题外，植物输导组织受到伤害，通道被阻塞，导致水份和养分运输受阻，部分组织变褐干枯。敏感植物品种在土壤加氟（NAF）2025MG/KG时发芽末受影响，大麦与玉米居于两者之间。温室土壤加氟至0200MG/KG，小麦发芽受影响，土氟增加也增加了植物吸附量，影响了产量。用氟污染的土壤栽培禾草和红枫，土壤氟含量（CACL2可溶量）与植物中氟含量有较弱相关，植物中氟不过1541MG/KG（土壤中可溶氟约523MG/KG）。土壤加氟（NAF）200MG/KG抑制玉米根生长71，豌豆、黄瓜84，大麦80。空气中氟化物浓度超标，也将直接影响农作物的发育、生长和结果，根据资料表明，氟化氢对植物的影响比二氧化硫大10100倍。氟化物对植物发育的影响，以花期最为明显，BONTLE1982以5404G/M3HF在草莓3个不同发育时期进行薰气，结果表明，凡是在开花受精期进行薰气的花，花托畸形率大大增加，而在开花前、后薰气对花托均无影响。实验中表明，对草莓雌、雄器官的影响主要表现在受精影响，反映在果实重量有明显影响。MACLEAN和SCHNEIDER1981在小麦拔节期和扬花期以不同浓度的HF进行薰气，结果表明植物产量受污染浓度的影响，浓度越高，产量越低。LEONARD1972提出柑桔产量与叶片含氟量之间的关系可用线性回归方程表示YABX，式中Y为产量损失（），X为叶片含氟量（MG/KG），A为接近100的常数，B为产量和叶片含氟关系斜率；另外有人计算，植物叶片含氟量与生长关系的阈值为菜豆300MG/KG，紫花苜蓿200MG/KG，柑桔和黄杉100MG/KG。农业部环保科研所1988年主持制定了保护农作物的氟化物最高允许浓度，国家作为国标强制执行（GB913788），氟化物的敏感农作物的浓度限值，除保护作物、蔬菜、果树、桑叶和牧草的正常生长，不发生急性、慢性中毒外，还保证桑叶和牧草一年内月平均的含氟量分别不超过30和40的浓度阈值，也不是说考虑氟化物在家畜产品、桑叶、牧草中的累积不致于对人体、桑蚕和牲畜造成危害，见表510。表510保护农作物的大气污染物最高允许浓度（GB913788）污染物作物敏感程度生物季平均G/DM2D日平均浓度G/DM2D作物种类敏感作物1050冬小麦、花生、甘蓝、菜豆、苹果、梨、桃、杏、李、葡萄、草莓、樱桃、桑紫花、苜蓿、黑麦草、鸭茅中等敏感作物20100大麦、水稻、玉米、高粱、大豆、白菜、芥菜、花椰菜、柑桔、三叶草氟化物抗性作物45150向日葵、棉花、茶、茴香、番茄、茄子、辣椒、马铃薯HF是一种强酸，对植物产生酸型烧状伤害。空气中含PPB级浓度HF时，接触几个星期可使敏感植物受害。氟是积累性毒物，植物叶子能继续不断地吸收空气中极微量的氟，吸收的F随蒸腾流转移到叶尖和叶缘，在那里积累至一定浓度后就会使组织坏死。这种积累性伤害是氟污染的一个特征，伤区和非伤区之间常有一红色或深褐色界线。此外，氟伤害还常伴有失绿和过早落叶现象，使生长受抑制，对结实过程也有不良影响。试验表明氟化物对花粉粒发芽和花粉管伸长有抑制作用。氟污染使成熟前的桃、杏等果实在沿缝合线处的果肉过早成熟软化，降低果实质量。GARREC（1982）报道了受氟污染的针叶林内，云杉针叶中氟浓度与木材生长率的关系为Y1071102LNXR08这里，Y生长损失（），X叶片氟化物浓度（MG/KG）。根据公式，叶片中氟化物超过100MG/KG时，将引起生长量严重减少（减少40）。根据以上分析，小树林的树枯死与空气中氟污染有直接关系。表511木本植物对氟化物危害的相对敏感性敏感性木本植物敏感中国杏、乌饭树、狭叶山月桂、黄杉、西方落叶松、美国五针松、火炬松、山地松等中等洋白蜡、颤杨、杜鹃、锦熟黄杨、榆叶樱桃、葡萄（CONCORD）、山月桂、丁香、美洲椴、蝴蝶树、胡桃、香脂冷杉、大冷杉、银杏、西方白松、北美云杉、黑云杉、白云杉等耐抗桤木、矮桦、纸皮桦、悬钩子、茶蔗子、多花狗木、白榆、金钟花、刺槐、栎树、英国梧桐、美国梧桐、香脂白杨、加拿大白杨、女贞、沙枣、美国鹅掌楸、山枇杷、垂柳、金钟柏、柏树平顶桧等60固体废物环境影响分析61固体废物的种类项目产生的固体废物主要是氢氟酸回转反应炉产生的炉渣副产品含氟石膏渣、锅炉及煤气发生炉煤渣等。62固体废物产生量和处置根据项目生产工艺，其产生固废主要有含氟石膏渣、煤渣。621含氟石膏渣项目年产10000T氢氟酸产生氟石膏渣39950T，渣内含有少量H2SO4（1）、HF（005），属国家危险固废名录中HW32项。拟采取机械排渣经绞龙加消石灰中和处理后送至渣库陈置3天以上，达无害化标准后的氟石膏外售水泥厂作原料。残余渣气通过风机抽至渣气吸收塔处理达标排放，整个过程为封闭式。622煤渣项目年用煤量4200T，其中3000T用于煤气发生炉制取煤气，燃烧供热于回转反应炉；1200T用于4T/H锅炉燃烧。年产生煤渣量约1400T，外售砖厂制砖。63固体废物的影响分析表61固体废物产生量及处置方法项目产生量（T/A）处理方法含氟石膏渣39950经中和无害化处理在石膏渣库陈置后外售煤渣1400外售砖厂制砖项目对固体废物产生量最大的含氟石膏渣进行了无害化处理，只要能按生产工艺要求和生产规模设计，控制好消石灰加量的速度及足够陈置时间，根据同类企业无害化后浸出试验，含氟石膏渣完全能达GB508531996危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别、GB508511996危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别标准，浸出液中无机氟化物（不包括氟化钙）低于最高允许浓度50MG/L、PH值介于2125之间，不仅减少了残余少量酸性气体、粉尘污染等无组织排放，同时也提高氟石膏渣的品质，氟石膏渣市场供不应求，在为企业带来经济利益的同时，更重要的是从源头上解决氟石膏渣对大气、水、土壤环境的影响，减少了渣场土地占用，年可少占地占地6亩以上。但如果渣需在厂内临时堆放时应设堆棚，采取防止雨淋和雨水冲刷等措施，以免造成水淋溶液带出可溶性氟等污染物对环境影响。因此在雨季厂方应做好含氟石膏渣的销售，尽量减少石膏渣滞留堆置。煤渣基本上当日外售。对沉淀池中的煤灰，应做到及时清运外售，不可随意堆弃。综上所述，氟化厂的固体废物均综合利用。若能做好上述污染防治措施，对环境影响不大。70环境风险分析71风险源分析711主要有害物质的特性本项目产品有无水氢氟酸，副产品有氟硅酸、氟石膏等，涉及的原料有萤石粉、硫酸、发烟硫酸等。其中，以下部分物料有不同程度的危害7111氟化氢理化性质外观与性状无色液体或气体。化学式HF分子量2001危险性类别第81类酸性腐蚀品熔点837相对密度（水1）115沸点195相对密度（空气1）127饱和蒸气压5332KPA25溶解性易溶于水。临界湿度188临界压力648KPA燃烧热无意义燃烧爆炸危险性燃烧性不燃闪点无意义爆炸下限（）无意义爆炸上限（）无意义引燃温度无意义最小点火能（MJ）无意义最大爆炸压力（MPA）无意义危险特性氟化氢为反应性极强的物质，能与各种物质反应。腐蚀性极强。稳定性稳定聚合危害不聚合禁忌物易燃或可燃物燃烧（分解产物）氟化氢。毒性及健康危害接触限值中国MAC1MG/M3F前苏联MAC05/01MG/M3（分子代表一次最高允许浓度；分母代表工作班平均最高允许浓度）美国TLVTWA未制定标准美国TLVSTELACGIH3PPMF，26MG/M3F侵入途径吸入。急性毒性LC501044MG/M3大鼠吸入。亚急性和慢性毒性家兔吸入3341MG/M3，平均20MG/M3，经过155个月，可出现粘膜刺激，消瘦，呼吸困难，血红蛋白减少，网织红细胞增多，部分动物死亡。致突变性DNA损伤黑胃果蝇吸入1300PPB6周。性染色体缺失和不分离黑胃果蝇吸入2900PPB。生殖毒性大鼠吸入最低中毒浓度（TCL0）4980UG/M3孕122天，引起死胎。健康危害对呼吸道及皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用。急性中毒吸入较高浓度的氟化氢，可引起眼及呼吸道粘膜刺激症状，严重者可发生支气管炎、肺炎或肺水肿，甚至发生反应性窒息。眼接触轻者局部剧烈疼痛，重者角膜损伤，甚至发生穿孔。氢氟酸皮肤灼伤，初期皮肤潮红、干燥、创面苍白、坏死，继而呈紫黑色或灰黑色。深部灼伤或处理不当时，可形成难以愈合的深溃疡，损伤骨膜和骨质。本品灼伤疼痛剧烈。慢性影响眼和上呼吸道刺激症状，或鼻衄，嗅觉减退。可有牙齿酸蚀症。骨骼X线异常与工业性氟病少见。7112硫酸理化性质外观与性状无色透明油状液体，无臭。化学式H2SO4分子量9808危险性类别第81类酸性腐蚀品熔点105相对密度（水1）183沸点3300相对密度（空气1）34饱和蒸气压013KPA1458溶解性与水混溶。燃烧热无意义燃烧爆炸危险性燃烧性不燃闪点无意义爆炸下限（）无意义爆炸上限（）无意义引燃温度无意义最小点火能（MJ）无意义最大爆炸压力（MPA）无意义危险特性遇水大量放热，可发生沸溅。与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素）等接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应，发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。稳定性稳定聚合危害不聚合禁忌物碱类、碱金属、水、强还原剂、易燃或可燃物。燃烧（分解产物）氧化硫毒性及健康危害接触限值中国MAC2MG/M3前苏联MAC1MG/M3美国TLVTWAACGIH1MG/M3美国TLVSTELACGIH3MG/M3侵入途径吸入、食人。急性毒性LC502140MG/KG大鼠经口LD50510MG/M3，2小时（大鼠吸入）；320MG/M3，2小时（小鼠吸入）。健康危害对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊，以致失明；可引起呼吸道刺激，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度引起后痉挛和声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成；严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑，重者形成溃疡，愈合后瘢痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。环境资料该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土壤的污染。7113氟硅酸理化性质外观与性状其水溶液为无色透明的发烟液体，有刺激性气味。化学式H2SIF6分子量14409危险性类别第81类酸性腐蚀品熔点无资料相对密度（水1）132（约）沸点1085相对密度（空气1）无资料饱和蒸气压无资料溶解性溶于水。100SMH100MF100GPH100100SPH100TMH100100100燃烧热无意义燃烧爆炸危险性燃烧性不燃闪点无意义爆炸下限（）无意义爆炸上限（）无意义引燃温度无意义最小点火能（MJ）无意义最大爆炸压力（MPA）无意义危险特性受热分解放出有毒的氟化物气体，具有较强的腐蚀。稳定性稳定聚合危害不聚合禁忌物碱类、易燃或可燃物。燃烧（分解产物）氟化氢毒性无数据健康危害皮肤直接接触，引起发红、局部有烧灼感，重者有溃疡形成。对机体的作用似氢氟酸，但较弱。712危险指数评价危险指数评价系统是美国道化学公司内部使用的对化工过程和生产装置的火灾和爆炸危险性的评价及其相应安全措施的方法，已有二十多年的历史，由于其方法独特，无深奥理论，容易掌握，对千差万别的化工生产、使用过程的危险性能比较客观的进行评估，因此受到诸多国家的重视。该方法是以物质系数为基础，另外加上特定物质、一般工艺或特定工艺的危险修正系数，求出火灾、爆炸指数，再根据指数的大小分为四级，按等级的要求采取相应的措施。危险指数（）评价法主要通过的计算，来确定事故发生概率和风险水平。该法与其它方法相比更适合于化工生产过程的风险平价。危险指数计算公式如下式中MF物质系数；SMH特定物质危险系数；SPH一般工艺过程危险系数；TMH反应热危险系数。公式中的MF、SMH、GPH、SPH及TMH参照化工安全技术中的评分标准进行计算。评分标准如表61所示。危险指数评价系统的要点如图61所示。图71危险指数评价系统表71危险指数等级划分等级危险指数风险水平1020轻或无22040中等34090较大或大490很大安全措施指数危险性对策90低轻微中等稍大极大可忽略提案建议必需实施记录选择安全措施物质系数MF120单元装置一般过程危险值GP输送处理050连续反应2050批量反应2560重复反应050特定物质的危险度SMH氧化剂020禁水性物质030自然发热物质30自然聚合性5075分解爆炸性125爆轰性150其它0150火灾、爆炸指数SMHGPSPMF0100特殊过程危险值SP低压0100爆炸极限附近0150低温1525高温2035高压3060难控制性50100粉尘爆炸性3060爆炸危险性60100大量40100基本防火、防爆措施按检查表检查有关技术标准的检查按工厂规程、规定检查本项目主要生产单元的危险指数计算结果见表72，由于该厂的大多数原料和产品都是不燃物，故火灾爆炸的危险性不高，但HF、H2SO4均为强腐蚀性强酸，存在着防腐困难，部分装置（要求密封、高温等）信存在较大的危险隐患。经计算，危险指数大于40（风险水平较大或大）的生产单元为反应转炉。表72危险指数计算结果生产单元值生产单元值反应转炉745吸收塔41混酸槽249洗涤酸循环槽12冷凝器62洗涤塔54精馏塔163水洗循环槽39脱气塔82AHF成品槽（70M3）265水洗塔26硫酸大贮槽（300M3）250氢氟酸贮槽36废酸槽12713危险区域的划分根据劳动安全和工业卫生规范，危险区域的划分如下7131火灾危险性分级乙类冷却系统。丙类HF装置区，锅炉房等。7132卫生分级氢氟酸车间、成品库等属中毒危险区。72风险的影响和危害721重点控制的危害物据国内化工系统建国以来至1992年全部的243起泄漏事故案例，统计分析结果表明，在我国有毒化学品生产贮运技术和装备水平条件下，无论从泄漏事故频度还是从事故伤亡人数上看优先考虑和控制的毒物都是（按顺序排列）氯、氨、一氧化碳、光气、硫化氢、苯、氟化氢和一甲胺。另外，在欧共体和国际劳工局列出的重点危险物质名单中，氨和氟化氢也属特殊毒性物质。氟化氢是本项目的主导产品，工程投产后，年产量将达10000吨。氟化氢的毒性高，腐蚀性强，危害性大，生产环节较多，对设备的防腐要求高，容易引起泄漏，根据项目的具体情况，将氟化氢作为优先考虑和控制的毒物。722事故发生的类型7221突发性事故从化工行业的事故类型发生频次分析可知，化学爆炸、中毒窒息、触电、高处坠落这四类事故造成的人员死亡最多，属多发事故。中毒窒息中，包括设备泄漏或设备爆炸后大量有害气体外泄、进入设备内未按程序办手续、不会使用个人防护器材等。从环境风险性方面考虑，重点应该控制化学、设备爆炸和设备泄漏这两类事故类型。爆炸事故如前节所述，由于该厂的大多数原料和产品都是不燃物，故火灾爆炸的危险性不高。设备泄漏设备泄漏造成有毒气体外泄，有的与超压有关，属工艺控制问题；有的是设备腐蚀穿孔或密封处有问题造成的，这主要是设备设计制造管理等存在的问题；还有一些气体外泄与外界环境变化有关，例如突然断电会引起负压系统的气体外泄。氟化氢的腐蚀性极强，且存在密封点，是主要的泄漏风险源。7222非正常排放设备检修设备检修期间，需要打开设备进行维修、清洗等，此时设备内残余的物料若处置不当，也将泄漏至大气或排水系统，污染空气或水环境，进而造成中毒事故和污染排放事故。环保设施故障各种环保设施出现故障，致使污染物未经处理或处理效率低下，造成事故性排放。723事故原因分析综合以上事故类型，结合对化工行业的类比分析和调查，可归结为7231内部因素管理不善、设备失修、易发生故障；故障时备用设备不能及时启用，延误时间；仪表失灵或技术水平低引起操作失误等；电开关意外超负荷跳闸；危险区内违章动火，避雷针失效等。7232外部因素地震、雷电等自然灾害；意外停电事故等；人为破坏。724影响范围7241小泄漏的影响范围因管道和阀门等少量有害气体泄漏，可以通过调整生产，切断来源，及时修复。进行适当处理（如氟化氢喷稀碱液中和）来降低环境中的有害物质浓度，可将影响范围控制在较小的区域内。液相贮槽的泄漏可以通过设立地下贮槽和事故贮槽收集，将其影响控制在有限的范围内。7242非正常排放的影响范围废气的非正常排放由第五章的大气环境预测结果可知，尾气吸收设备发生故障时，氟化物最大落地浓度为036428MG/M3，超标182倍，影响范围达37万平方米，对周围大气环境造成影响。突发事故的危害预测模式的选择根据工艺分析，本项目主要突发事故为反应回转炉，以下归纳了反应炉几种事故泄放类型，详见表73。表73事故泄放类型和影响范围泄漏位置泄漏类型简要描述影响范围无限制瞬时泄漏反应器破裂（大孔）大无限制连续泄漏气相小孔、管道等泄漏厂内回转反应炉无限制非典型泄漏管道、阀门、法兰等泄放厂内由表73可见，反应炉发生无限制瞬时泄漏时，影响范围较大，因此，重点预测反应转炉破裂突发事故的影响范围和程度。选用源初始特性给出模型及烟团扩散模式进行预测。预测结果回转反应炉一旦发生爆炸，根据其有效容积及物料流量，10分钟内将有023THF放出并向四周扩散。在不利扩散的低风速、强稳定气象条件下，HF的危害区域见表74。表74反应转炉破裂后HF在大气中的浓度距事故点下风向轴线上不同距离点大气中HF的影响浓度（MG/M3）风速M/S10025040055070010001018470305010734081290041由表74可见，反应转炉破裂后，危害区域较大，装置下风向的局部区域将造成危害性影响，下风向近700米内的影响浓度都将超出车间最高允许浓度1MG/M3换成F的浓度标准，区域环境的空气质量将受到污染影响。由于反应转炉破裂造成的废气污染物扩散均属间歇性排放，下风向一定点上的污染物浓度随时间呈正态分布，工厂在抢险堵漏的同时，有一定的时间通知污染区的人群撤离。从厂区周边的环境状况看，厂址位于近郊，该区域人口密度相对城区较低，周围是山地和农田，要杜绝事故发生，否则会造成较大影响。因此，必须做好安全防范，杜绝事故发生。73风险管理731风险防范措施7311建设管理本工程要严格遵照国家有关的法令、法规、设计规范、操作规程进行选购、设计、施工、安装、建设。工程建成后，须经化工、劳动安全、消防、环保等有关部门全面验收合格后方可开工。7312工艺控制措施企业实行计算机管理，建立CIMS工程，引入ERP系统，分别建立OA系统和WEB信息发布系统，采取以集中监控为主、现场操作为辅的原则，凡温度、压力、计量、重量、阀门的开放等，均实行遥控操作，并在中央控制室设立闭路监控系统，对生产现场实行自动监控，并自动指挥各装置的生产活动。对于现场巡视及开停车时必须在现场观察的参数设就地仪表，主要操作点设置必要的事故停车开关，以保证安全操作。鉴于本工程各装置物料特性，要重点要求设备的防腐和密封。为防止HF及硫酸酸雾的泄漏，设备及管道要保持密封，尽可能采用负压操作。7313建筑等级与设备方面的防范措施本环评建议在建筑等级与设备方面应注意以下几点厂区外供电采用双回路电源供电以及备用电源，以保证供电的连续性。各装置按生产类别划分，主要生产厂房耐火等级不低于二级，建筑物设计按建筑设计防火规范GBJ1687（修订本）执行。各建构筑物之间、建构筑物与道路、电杆及厂房之间，要按火灾危险类别和环境情况保持安全距离。所有设备的设计、选购、安装均应按有关规范、标准进行。管材、壁厚、阀门选择及管道安装时严格把关，以防物料泄露。对于因超温超压可能引起的火灾爆炸危险的设备，应设置自动报警信号及自动和手动紧急泄压措施。所有压力容器的设计均按有关规范、标准进行，并配有安全阀、爆破片、紧急放空阀、紧急切断装置等超压保护装置。对可产生有毒气体积累的场所，设置机械通风设施进行通风换气。较高厂房均高避雷装置及防雷接地设施，所有高出厂房的设备、设施均设有避雷装置。所有用电设备的金属外壳均采取保护接地，各厂房及整个装置区构成接地网络，对易产生静电的场所采取接地干线以起保护作用。工艺生产过程中产生静电的设备和管道及输送易燃、易爆的物料管线作防静电接地。7314生产安全管理加强工艺管理，严格控制工艺指标。工厂应建立科学、严格的生产操作规程和安全管理体系，做到各车间、工段生产、安全都有专业人员专职负责。加强安全生产教育。安全生产教育包括厂级、车间、班组三级安全教育、特殊工种安全教育、日常安全教育、装置开工前安全教育和外来人员安全教育五部分内容。让所有员工了解本厂各种原材料、化学制品、添加剂、中间产品、副产品、最终产品以及废料的物理、化学和生理特性及其毒性，所有防护措施、环境影响等。把好设备进厂关，该打压的要打压，该试漏的要试漏，将隐患消灭在正式投入使用前。同时加强容器、设备、管道、阀门等密封检查与维护，发现问题及时解决，保证设备完好。严格执行化学工业部安全生产禁令。7315劳动保护对在岗工人及邻近有关人员进行普及性自我救护教育，一旦发生事故迅速进行自我救护，如佩戴防毒面具。敞开门窗等。同时还要加强防护器材的维护保养，保证器材随时处于备用状态。要加强设备的密封性和车间的通风，防止跑、冒、滴、漏，最大限度地降低车间中有害物质的浓度。同时进行定期检测使之达到国家卫生标准的要求。对一些需要经常打开的设备，必须装备固定或携带式排气系统，减少工作场所可能受到的污染和对操作人员的危害。操作人员要定期进行体格检查。如必须靠近敞开的设备和接触物料，操作人员应按规定佩戴防护用具。厂房内采用自然通风或局部机械通风措施，使有害气体的于卫生标准，并对有毒岗位配置洗眼器和防尘口罩、防毒呼吸器等个人防护用具。设计中尽量选用低噪设备，对较大噪声源可采用基础减震、消声器消声、建筑物隔音等，使噪声降至标准值以下。另外，这些高噪设备的操作要在控制室进行，操作工人按规定进行必要的巡检时应配戴防护耳罩、耳塞等劳保用品，以进一步削减噪声，保护工人的身心健康。凡易发生坠落危险的操作岗位，按规定设计便于操作、巡检和维修作业的扶梯、平台、围栏等附属设施。对有毒气及粉尘排放岗位安有气体检测仪及粉尘检测仪，用于生产场所的安全监测及卫生标准的监测。所有工人上岗前均按规定进行就业体检，特殊岗位工人需持证上岗。732原料和中间产品的贮存、运输要求生产车间和贮罐区的地面应为防渗漏水泥地坪，四周建有围堤，并设有地下槽和事故槽，万一事故发生或长期停车时，可将生产设备管道中的物料排入槽中，以策安全。贮槽应配备呼吸阀和正、负压水封。性质相抵触、灭火方法不同的原料物品应分类贮存。库房应配备必需的消防、通风、降温、防潮、避雷等安全装置。属危险品的原料及产品的运输必须严格按照危险品运输规定执行，搬运时应轻装轻卸，严放震动撞击、重压、倾倒和磨擦。氟化氢成品库存应设置水喷淋系统和地下事故贮池。硫酸贮罐亦应设地下事故贮池。733泄漏事故的应急对策若发生氟化氢气体泄漏，必须及时通知周边的居民，迅速撤离污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。合理通风，加速扩散，喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。装置内的残余气体用风机抽入尾气吸收系统集中处理。若是氢氟酸液体泄漏，可用砂土或其它不燃材料吸附或吸收，也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，构筑围堤或挖坑收容，用泵转移至槽车或专用收集器内，统一回收处置。因此，以策安全，厂区内应备有用于防范事故的稀碱液和等。万一发生危害性事故，应立即通知有关部门，组织附近居民疏散、抢险和应急监测等善后处理事宜。在厂内醒目处应设置大型风标，便于情况紧急时批示撤离方向，平时需制定抢险预案。各装置含有毒物料的工段均设有必要的喷淋洗眼器、洗手池，并配备相应的防护手套、防毒呼吸器等个人防护用品，供事故时临时急用；一旦发生急性中毒，首先使用应急设施，并将中毒者安置在空气流畅的安全地带，同时呼叫急救车紧急救护。734环保设施事故排放的应急对策废气处理设施应配备备用设备，保障装置的正常运行。若装置无法进行，应停止生产，查明原因，待系统恢复正常后再行生产。各生产装置均设有事故联锁紧急停车系统，一旦发生事故立即停车。80污染防治措施的可行性及经济技术分析81环保设施的选择和技术可行性分析811废水治理措施分析根据工程分析，项目废水污染源及污染物排和情况详见表81。表81项目废水污染源情况污染源产生量M3/H主要污染物、浓度MG/L、PH除外排放标准MG/L、PH除外装置场地、大修冲洗水02PH6、COD100氟化物10锅炉水膜除尘废水4HP6，SS70PH69、COD100、氟化物10由于项目冷却水采取闭路循环；洗涤水为逐级循环吸收，氟硅酸含量达一定浓度时作为副产品氟硅酸外销。因此废水排放量较小，须处理污染物主要是氟化物、PH、SS。8111锅炉除尘废水处理方法分析目前对锅炉水膜除尘废水处理常见的方法是石灰中和沉淀处理，只要能按照操作规程及时做好清渣，控制石灰加量处理后废水是可达标。这种锅炉烟气湿法除尘废水的处理方法是一种较为成熟，操作简单，经济可行的治理方法。项目拟对锅炉水膜除尘先经沉淀池沉淀处理后，再由排水沟废水处理设施处理后达标排放。但在设计、施工时应考虑除渣方便，以利及时清渣，保持沉淀池的有效容积、沉淀效果和连续工作。8112装置场地、大修冲水处理方法分析装置场地、大修冲洗水中含有SS、氟化物等，废水处理目标是氟化物和PH值的调节。含氟废水当前的处理方法主要有化学法、离子交换法和吸附过滤法。化学法处理含氟废水时，由所加药剂和氟化物反应生成氟化钙沉淀，以达到处理目的。所用药剂一般有石灰石CACO3、消石灰CAOH2、电石渣CAOH2、氯化钙CACL2等。这种方法简便、经济、易行，适用于多种工业的含氟废水处理。由于CACO3是一种难溶物质，故石灰石只能处理氢氟酸，不能用于处理氟化钠。CAOH2对氢氟酸和氟化钠等都有去除效果，但因溶解度小，反应速度慢。利用同离子效应原理，可以向处理废水中投加一种易溶钙盐，如氯化钙，使钙离子浓度与氟离子浓度的乘积大于原溶液的溶度积，从而加快CAF2，是一种分散度高的沉淀物，难以自然沉淀，去除性不好，通常采用投加絮污水提升泵