有机化学 02 立体化学.ppt

1、1,第二章 立体化学,2.1 立体异构,2.2 对称性与手性,2.4 对映异构与非对映异构,2.3 手性与对映异构,2.5 构象与构象分析,2,立体异构：分子中原子或基团在空间的分布不同，包括构型异构与构象异构。,构型异构：分子中原子或基团在空间的排列 是刚性的，相互转化需要很高的能量，包括 顺反异构与对映异构。,2.1 立体异构,构象异构：单键旋转导致分子中原子或基团 在空间不同的排列，是柔性的，之间转化仅 需很低的能量，包括对映与非对映构象异构。,3,构型异构：,构象异构：,顺反异构,对映异构,4,双键、环导致的构型异构，以前叫几何异构。这是一种非对映异构，即没有对映关系的立体异构。,一、

2、顺反异构,C=C,双键：,C=N,N=N,环：,5,顺反异构的构型表达：顺/反、Z/E,一般构型表达：通常用顺/反表示，即双键碳上 两相同、相似或相近的基团在同一侧即为顺式， 否则为反式。,如顺式烯烃：,命名：,顺/反、Z/E,双键碳上两相同基团在同一侧即为顺式，否则为反式.,顺-2-丁烯,反-2-丁烯,6,二、顺反异构体的性质,1、稳定性,一般，反式体较顺式体稳定。,but,7,2、物理性质,一般，顺式体有较大的偶极矩。,1.89 D,0 D,but,1.71 D,1.97 D,(1) 极性,8,一般，反式体有较高的熔点、较低的溶解度。,mp,130 C,300 C,sol,77.8,0.7

3、 g/100 mL,(2) 熔点与溶解度性,9,(3) 沸点与密度、折光率,一般，具有较大偶极矩的异构体有较高的 沸点、密度与折光率。,bp,60 C,48 C,1.2835,1.2565,1.4486,1.4454,10,(4) 机械性能,顺、反异构体的机械性能不同。,如天然橡胶是全顺式聚异戊二烯，具有良 好的弹性，而反式体杜仲胶(gutta rubber) 硬度大、无弹性。,11,3、化学、生理活性,顺、反异构体有不同的化学与生理生化性能。,如油脂中的不饱和脂肪酸全是顺式的， vitamin A 侧链中的双键全是反式的。,linoleic acid,linolenic acid,arach

4、idonic acid,oleic acid,12,Vitamin A,13,一、对称性,2.2 对称性与手性,分子的对称性是由其对称性元素决定的。,对称面,对称中心,1、对称元素,对称轴,14,对称面 m,操作：反映,m,有对称面的分子可与其镜像重叠。,15,对称中心 i,操作：反延,.,有对称中心的分子可与其镜像重叠。,.,16,对称轴 Cn,操作：旋转,Cn n = 2/,通过其一直线为轴旋转 2/n 或其倍数重叠或复原。,C3,C2,17,18,C4,C6,C,仅有对称轴的分子不能与其镜像重叠。,19,2、对称性,第二类对称元素 , i reflection symmetry 具有第二

5、类对称元素的分子可与其 mirror image 重叠, 是对称的 (symmetric). 第一类对称元素 Cn rotational symmetry 仅具有第一类对称元素的分子不可与其 mirror image 重叠, 是非对称的 (dissymmetric). 不具有任何对称元素的分子是不对称的 (asymmetric), 不可与其 mirror image 重叠。,20,对称分子: 与其镜像可以重叠，是同一种分子。,甘氨酸,NH2CH2CO2H,21,互为对映异构体,同一种分子,m,m,1, 2-二甲基环丁烷，有三个立体异构体：,22,二、手性(Chirality),不对称与非对称的

6、分子统称为分子的手性 (chirality, handedness)。 就像人的左右手互为实物和镜影的关系， 但二者不能完全重叠。 分子这种实物与其镜影不能完全重叠的特殊性质叫做分子的手性。,23,手性分子的判据：,一般，若分子既没有对称面 m 也无对称中心 i, 就是手性分子, 不能与其镜像重叠。,A chiral molecule is one that is not superimposable on its mirror image.,Non-superimposability on the mirror image is a necessary and sufficient cond

7、ition for chirality,具有手性的分子是手性分子。,24,判断下列分子的对称性，有无手性？,25,26,2.3 手性与对映异构,一、手性与对映异构,手性分子与其镜像不能完全重叠。,手性分子与其镜像互为对映异构体。,对映异构体 (enantiomers)：,互为镜像，但不可重叠的立体异构体，即 呈对映关系，但不能重叠的立体异构体。,27,手性分子与其镜像互相对映，但不能完全重叠。,手性是对映异构的必要、充分条件。,28,L-丙氨酸的镜像是 D-丙氨酸，二者不能重叠，是不同的分子，属于对映异构体。,L-丙氨酸,D-丙氨酸,29,30,二、手性因素,手性因素有手性中心、手性轴与手性面

8、。,1、手性中心,常见的是手性碳原子， 也叫不对称碳原子 (asymmetric carbon)。,连接四个不同的原子或基团的碳原子， 是为手性碳原子，常用*Cabcd 标注。,*,31,问题：有无手性碳原子？,32,:NR1R2R3,Other chiral atoms:,rapid inversion,翻转能垒 E = 18 25 kJ/mol,This interconversion is a room temperature process because the energy barrier (18 KJ/mole) is relatively small.,非手性氮,33,刚性手性

9、氮 Rigid Chiral Nitrogen :NR1R2R3,Trger base,Prelog (1956): first observed N inversion restricted,34,+NR1R2R3R4 ; O=NR1R2R3,35,:PR1R2R3 chiral 膦; +PR1R2R3R4 chiral 鏻盐； O=PR1R2R3 chiral 氧化膦及其硫的衍生物; O=P(OR)R1R2 chiral 亚膦酸酯,36,+SR1R2R3 chiral sulfonium ion; O=SR1R2 chiral sulfoxides; O=S(OR)R chiral 亚磺酸

10、酯,Also, Si, As, Se, Te, Sn, Ge, B etc.; Metals: Co, Cu, Zn, Pd, Pt etc.,37,2、手性轴,丙二烯型 Allenes,W.H.Mills (1935),38,first resolved in 1909,39,联苯型 Biphenyls,40,3、手性面,(S)-(-)-10paracyclophane- 2-carboxylic acid,可拆分，200 C 仍稳定,41,4、螺旋性 Helicity,Helices (cylindrical, conical) are chiral objects.,Conical,Cy

11、lindrical,42,hexahelicene - a spiral molecule,43,三、构型表达,1、楔形（透视）式,2、锯架（透视）式,44,3、Fischer (投影) 式,以十字表示中心碳碳原子，横线前指， 竖线后指。一般主碳链竖向放置，编 号自上而下。,45,Fischer 式的特点与应用注意：,(1) 不能转动90，不能离开平面反转， 只可平移或180转动。,(2) 任意两基互换，转变为其对映体。,(3) 任意三基依次轮换，构型不变。,46,4、Newman (投影) 式,47,相互转化,48,5、D/L,L-(-)-Glyceraldehyde,D-(+)-Glyce

12、raldehyde,D-(+)-甘油醛,L-(-)-甘油醛,指定右旋甘油醛Fischer式中羟基在右侧，规 定为D型, 左旋甘油醛羟基在左侧，为L型。,49,D,D-(+)-葡萄糖 D-(+)-Glucose,L-丙氨酸,天然氨基酸,L,天然的糖大都是 D-型的，而氨基酸则是L-型的。,50,6、赤式 /苏式 (erythro/threo),D-(-)-Erythrose 赤藓糖,Erythro form,赤式,51,D-(-)-Throse 苏阿糖,Threo form,苏式,52,取代基的排列 双键的 Z/E 构型 手性碳的 R/S 构型,适用于,7、R/S,次序规则 Sequence R

13、ule,原子或基团的优先顺序。,Cohn-Ingold-Prelog 次序规则,53,以元素的原子序数为序，同位素以质量为序：,H D C N O F Si P S Cl Br I,(1) 元素次序,54,首先以一级原子为序，然后以二级原子为序， 再以三级原子为序，直到出现差异为止。,(2) 饱和基团的次序,正丁基 异丁基 仲丁基 叔丁基,55,-CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -NH2 -NHCH3 -N(CH3)2 -OH -OCH3 -OCH2CH3 -F -Si(CH3)3 -P(CH3)2 -SH -SCH3 -Cl -Br -I,

14、部分饱和基团的次序,56,(3) 不饱和基团,-CHCH2,equivalent to,比较异丙基,因此有次序：-CHCH2 -CH(CH3)2,打开重键，连接虚原子，再比较。,57,-CCH,58,-CCH,-CHCH2,不饱和基团的次序,59,部分取代基优先顺序,-CH2CH=CH2 -CH2CCH -CH2C6H5,-CH2C6H5 -CH(CH3)2 -CH=CH2,-CH=CHCH3 -C(CH3)3 -C(CH3)=CH2,-C(CH3)=CH2 -CCH -C6H5,60,甲氧羰基,羧基,乙酰基,甲酰基,-CH2OH,-CH2OCH3,羟甲基,甲氧甲基,-CH2CO2H,羧甲基,

15、乙氧羰基,苯甲酰基,-CH2NH2,氨甲基,61,二甲氨基,甲氨基,硝基,苯偶氮基,亚硝基,甲硫基,乙酰氧基,甲酰氧基,甲氧基,羟基,硫羟基 巯基,-OCH2CH3,-OCH2Ph,-OC6H5,乙氧基,苯甲氧基,苯氧基,-SH,-SCH3,62,(4) 构型,Z/E,双键,R/S,顺/反,手性碳,Z E,R S,63,置最次基 d 远处，观察余三基 abc , 顺时针排列为 R, 逆时针排列为 S。,S (Sinister),R (Rectus),abc 顺时针,abc 逆时针,R/S 构型确定,Cabcd,优先次序： abcd,64,R,R,R,R,65,R,S,(R)-Ibuprofen

16、,S,R,66,(R)-2, 3-二羟基丙醛,D-(+)-甘油醛,(S)-(-)-2-羟基丁二酸,67,在 Fischer 式上判断 R/S 要注意最小基的方向：,最小基处于竖向时，书面构型与实际相同。,最小基处于横向时，书面构型与实际相反。,68,S,S,S,R,69,(2S,3R)-(-)-Threonine,L-(-)-苏氨酸,(2R,3R),(2S,3R),70,R,S,R,分子的绝对构型(中心碳原子的空间分布)是相同的。,而R/S不同是因为基于次序规则。,71,R,S,反应前后，构型显然未变，即构型保持，因为没 涉及到手性碳原子上的键。但由于基团优先排列 次序变了，所以 R-S 也随

17、之变化。,72,四、手性与旋光性,使偏振光的振动平面发生旋转的性质叫做旋光 性，具有旋光性的物质叫做旋光性物质，也称 光学活性物质。,物质的旋光性是由于其分子的结构决定的。,对映异构体的旋光度相同，方向相反，即左右旋。,手性只能在手性条件下识别。 手性化合物具有旋光性。 识别手性的常用方法是测定旋光。,73,旋光性 (光学活性 Optically Activity）,旋光仪(polarimeter),起偏器,检偏镜,74,左旋和右旋,右旋：使偏振光向顺时针方向偏转，记为 (+), (d). 左旋：使偏振光向逆时针方向偏转，记为(), (l).,左旋,dextrorotatory (d),lev

18、orotatory (l),对映异构体又称为旋光异构体(光学异构体)。,75,旋光性化合物如天然酒石酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖、果糖、蔗糖、樟脑等，能使偏振光发生旋转，而水、乙醇、丙酮、乙酰苯胺等对称的化合物不使偏振光发生旋转，是非光学活性的。 在旋光性化合物中，有的使偏振光发生右旋，如天然L-酒石酸、D-葡萄糖等，以 (+) 或 (d) 表示；有的则使偏振光发生左旋，如D-果糖、樟脑等，以 (-) 或 (l) 表示。 手性化合物的旋光性是实验测定结果，与其构型没有直接的联系。,76,t : 测定温度 D : 光波长, Na D line 589 nm,atD: 实验观察到的旋光度 l : 样品

19、管长度（dm） c : 样品浓度（g / cm3）,旋光度,比旋光度,(specific rotation),旋光性物质使偏振光旋转的角度。,= / c l,旋光度的大小可以用旋光仪来测定。,旋光度和比旋光度 Optical Rotation and Specific Rotation,77,式中 是由旋光仪测得的旋光度，注意是有方向的，即左 旋或右旋；D为所用光源的波长, 一般以钠光灯作光源，其 波长是 589 nm；t 为测定时的温度，一般采用 20C；c 为 溶液的浓度，g/mL 即每毫升溶液中所含旋光物质的克数； l为盛液管的长度，以分米（dm）表示。,= - 93.0 (H2O),D

20、-果糖,D-葡萄糖,= + 52.5 (H2O),= + 12 (H2O, 20%),L-酒石酸,比旋光度同熔点、沸点一样，是旋光性物质的物理常数之一.,78,通过旋光度测定，可以计算比旋光度；根据比旋光度， 也可以计算被测物质溶液的浓度；也可以检验样品的纯 度，并可用于测定样品含量。,有一化合物的水溶液(5 g/100 mL)，用1 dm长的盛 液管测定，其旋光度是 - 4.64。,例 1,则其比旋光度为：,= - 4.64/1 x 5/100 = - 92.8,因此，判断该未知物可能是 (D)-果糖。,例 2,一葡萄糖水溶液，其旋光度是 + 3.4，样品管长1 dm,求其浓度。,c = 3

21、.4/52.5 x 1 = 0.0646 g/mL,79,外消旋体是左旋体与右旋体的等量混合物，以 ()表示，以前用 (dl)。,外消旋体 (racemate)：,外消旋体由于左旋体与右旋体的旋光度相等， 方向相反，相消而不旋光。,例如发酵得到的乳酸是左旋的，肌肉运动产生的乳酸则是右旋的，而合成的乳酸却没有旋光性。这是因为由合成得到的乳酸是右旋与左旋乳酸的等量混合物，即外消旋体。,80,外消旋体是混合物，可以分离开，此即外消旋体的拆分(resolution)。,(S)-(+)-乳酸,(R)-(-)-乳酸,- 3.8,+ 3.8,+,0,()-乳酸,pK1,3.79,3.79,3.79,mp,5

22、3,18,53,81,互为对映镜像，但不能完全重叠的立体 异构体，是分子的手性导致的。,2.4 对映异构与非对映异构,一、对映异构体与非对映异构体,1、对映异构体,82,旋光：等值反向,物理性质：mp、bp、d、nD 均同；溶解度在非 手性溶剂中相同，在手性溶剂中不同.,化学性质：相同 (非手性条件), 不同 (手性条件),生理生化：不同。手性化合物两对映异构体的 生物活性、药理或生理行为不同。,对映异构体的特性：,83,(R)-(-)-Carvone,(S)-(+)-Carvone,留兰香味,芫荽香味,香芹酮 Carvone,84,(+)-Benzopyryldiol,(+)-Benzopy

23、ryldiol,无致癌性,强致癌性,(R)-Asparagine,(R)-Asparagine,天冬酰胺，甜味,天冬酰胺，苦味,85,foetal abnormalities,tranquiliser,D-(-)-Chloromycetin,L-(+)-Chloromycetin,无抑菌作用,具有抑菌作用,R,S,86,2. 非对映异构体,非对映异构体是没有对映关系的立体异构体， 和手性没有必然的关系。,非对映异构在任何情况下都有不同的理化、生化等性质。,(diastereoisomers),物理性质不同(熔点、沸点、溶解度等)。 旋光性可能相同也可能不同。 化学性质相似，但反应活性不同。,8

24、7,二、含两个手性碳的化合物,1、含两个不同手性碳的化合物,丁醛糖是含两个不同手性碳的化合物的著名例子。,I,II,III,IV,D-(-)-赤藓糖,L-(+)-赤藓糖,D-(-)-苏阿糖,L-(+)-苏阿糖,(2R, 3R),(2S, 3S),(2S, 3R),(2R, 3S),88,其中，I 与II，III与IV是对映异构体；而I与III或 IV，II与III或IV是非对映异构体。,非对映异构体有不同的物理性质如熔沸点、密度、 折光率、溶解度、吸附等。,含两个不同手性碳的化合物的立体异构体：,22 = 4,即有4个对映体异构体，组成两个外消旋体。,89,2、含两个相同手性碳的化合物,酒石酸

25、是含两个相同手性碳的化合物地位著名例子。,(2S,3S)-(-)-酒石酸,(2R,3R)-(+)-酒石酸,(2R,3S)-酒石酸,(+)-酒石酸,(-)-酒石酸,meso-酒石酸,I,II,III,内消旋体(meso),90,其中，I 与II是对映体, 而I与III、II与III 是 非对映异构体。,I 与II是光活性异构体。,III虽然含两个手性碳原子，但不旋光。这种虽然含两个或多个手性碳，但由于分子含对称面或对称中心而对称，因而不旋光。这种 即由于结构内部的对称因素而导致的不旋光体称为内消旋体(meso)。,内消旋体(meso)：,91,虽然含两个或多个手性碳，由于分子内部的结 构因素面或

26、中心对称而不旋光的化合物。,内消旋酒石酸,meso,具有两个手性中心的内消旋体一定是(RS)构型。,外消旋体：是混合物，可拆分开成一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。,酒石酸有三个立体异构体: (+)、(-) 与 (meso),酒石酸可以四种形式存在: (+)、(-)、(meso)与(),92,含两个或多个手性碳原子的化合物，不一定是手性分子。因此，不能说含手性碳原子的分子一定是手性分子，要看分子是否具有对称面或对称中心。,93,(+)-酒石酸,(-)-酒石酸,()-酒石酸,meso-酒石酸,mp,sol,Sol: g/ 100 mL H2O,pK1,p21,+ 12,- 12,0,0

27、,170,170,140,206,139,139,125,20.6,2.93,2.93,3.11,2.96,4.23,4.23,4.80,4.24,: 20% H2O,酒石酸的部分物理性质,94,二、含三个手性碳的化合物,三羟基戊二酸是含三个手性碳的化合物的著名例子。,I,II,III,IV,(2S, 4S),(2R, 4R),(2R, 4S),(2R, 4S),mp/C,127,127,190,170,3s,3r,95,其中，I 与II是对映体，III与IV是内消旋体。 I与III或IV，II与III或IV是非对映异构体。,假手性碳 (Pseudochiral carbon),前手性碳,II

28、I与IV中的C3是手性碳，但位于分子的对称 面之上，称为假手性碳(pseudochiral carbon).,I 与II中的C3不是手性碳，但是潜在的手性碳， (prochiral carbon)。,96,三、环状化合物系的立体异构,五元环系,环状化合物可能同时存在顺反与对映异构。,97,六元环系,对称的,偶数环系的对二取代，不论同还是异，都是面对称的。,98,四、立体异构体数,分子中若含 n 个手性碳 (中心)，可能存在 2 n 个立体异构体, 并有 2 n-1 个外消旋体。,2, 3, 4-三羟基丁醛,例：,*,*,4 (22),*,*,*,*,2,3,4,5,6-五羟基己醛,16 (24

29、),99,同时含有手性碳和双键的化合物：,8 (22+1),蓖麻油酸,Ricinoleic acid,立体异构体数 2n，n = 手性碳数 + 双键数,例：,4 (21+1),100,菌霉素,Mycomycin,菌霉素理论上有多少立体异构体？,isolated from the bacterium Nocardia acidophilus,8(23),101,问题：有多少个了体异构体？,102,Palytoxin,Source: Palythoa toxica (coral species),海葵毒素,103,C131H227N3O53 M 2692.26,被誉为有机合成的珠穆朗玛峰,LD50

30、 = 0.45 g kg-1 (mouse),271 = 2.36 x 1021 isomers!,64 chiral carbon atoms,7 isomeric C=C,104,结构特殊，立体异构体数可能减少:,存在构造相同的手性碳, 即构造对称,酒石酸,例：,其立体异构体不是 4 而是 3 个。,2, 3, 4-三羟基戊二酸,其立体异构体不是 8 而是 4 个。,105,桥环,例：,(两个手性桥头原子只相当于一个手性中心),手性桥环化合物的立体异构体数小于 2n。,樟脑 camphor,106,冰片 borneol,异冰片,2-莰醇(龙脑),isoborneol,107,例：,只有一对

31、对映体,在稠环体系中，由于刚性与几何空间关系， 小环只能顺式稠合，导致立体异构体数减少。,108,外消旋体拆分是将外消旋体分离开为纯的右旋体与左旋体。,五、外消旋体拆分 (Resolution),外消旋体拆分的方法,物理法: 机械分离法、诱导结晶分离法,化学法: 非对映异构体法、分子识别法、动力学法,生物化学法,层析法: 层色谱法,*,109,(1) 物理法,晶体机械分离法,仅适用于外消旋混合物且结晶良好。最著名的例子是L Pasteur 在1848年完成的第一次外消旋体的拆分 酒石酸钠铵外消旋体的拆分。,诱导结晶分离法,向一外消旋体过饱和溶液加入其一纯对映体(左旋体或右旋体)的晶体作为晶种以

32、诱导此对映体结晶析出，preferential seeding。,110,(2) 化学法,A. 非对映异构体化法,此法是将具有相同物理性质 (旋光性除外) 的一对对映异构体 (外消旋体) 转化成为具有不同物理性质的非对映异构体而进行分离:,a. 转化为非对映异构体；,b. 分离非对映异构体并提纯；,c. 恢复对映体。,将外消旋体 (dl) 转化成一对非对映异构体可以通过与一 手性化合物 (拆分剂 resolving reagent, d*)反应来实现。,111,(resolving reagent),(dl) racemic modification,a pure enantiomer,a p

33、ure enantiomer,112,分离非对映异构体最常用的方法是结晶重结晶。,一个良好的拆分剂应符合以下条件： a. 拆分剂必须易于和外消旋体形成非对映异构体， 而且又易于恢复到原对映体。 b. 所形成的非对映异构体应结晶良好，而且在适当 的溶剂中有较大的溶解度差异。 c. 拆分剂应是对映纯的。,外消旋酸类化合物可用碱拆分剂如马钱子碱等 生物碱或 -苯乙胺等合成碱拆分。,外消旋碱类化合物可用酸拆分剂如酒石酸等拆分。,113,拆分剂有选择性地与外消旋体的一对映体形成分子复合物 (molecular complex)，进而实现与另一对映体的分离拆分。这种复合物 (包合物, inclusion

34、compound) 的形成是源于主体与客体分子之间的 van der Waals力、氢键等弱相互作用力，易于分解恢复，可能实现分子识别 (molecular recognition) ，在这里即是手性识别 (chiral recognition) 。,尿素：具有螺旋状隧道结构 (六方晶系)，可形成隧道包合物。可用于正构烃与异构烃的分离, 也可用于手性识别, 如 2- 氯辛烷和 2- 甲基癸烷就曾用此法拆分。,环糊精 (Cyclodextrin, CD)：环糊精呈右旋光性，可容纳适当的对映体客体分子并形成包合物，可用于外消旋体拆分。,B. 分子识别法 (Molecular recognition

35、),114,C. 动力学拆分 (Kinetic resolution),利用两个对映异构体与手性试剂的反应速 度的差异而进行的外消旋体拆分。,例如用不足量的(-)-金鸡纳酸与 ()-苯乙胺反应，剩下未反应的 (+)-苯乙胺的旋光纯度为10%左右。,115,(3) 层析法 (Chromatography),层析法用于外消旋体拆分和对映异构体定量 对于手性合成具有重要意义。,柱层析(CC)、高压液相色谱(HPLC),116,手性吸附剂如淀粉、蔗糖、乳糖、旋光的石英粉等 填柱。如以淀粉为吸附剂，水淋洗拆分消旋丙氨酸， (+)-乳糖为吸附剂，石油醚淋洗拆分消旋 Trger 碱。,柱层析法 (Colum

36、n chromatography),非手性吸附剂如氧化铝经手性化合物处理亦可用于外消旋体拆分。如以经 (+)- 酒石酸处理的氧化铝为吸附剂拆分消旋的苦杏仁酸。,117,纸层析法 (Paper chromatography),高压液相色谱(High pressure liquid chromatography, HPLC) 层析法,固定相若是非手性的，则需先将外消旋体与光活性对映 纯试剂作用转化成非对映异构体。若固定相是手性的， 外消旋体则可直接上柱进行拆分。,纸层析的载体纤维素是手性的，可用于外消旋体 拆分。L-氨基酸一般有较大的 Rf 值。,118,(4) 生物化学法,生物化学拆分法即是利用

37、微生物或酶拆分 外消旋体，也是L. Pasteur 首先发现的。,利用酵母直接拆分消旋-氨基酸。,利用酶促不对称分解制备光活性化合物。,119,光学纯度 (optical purity，o.p.),op (%) = obs / max x 100%,例 1 此有 (S)-2-丁醇，25 = + 6.76。 已知其max25 = + 13.52, 求样品的光学纯度.,o.p. = 6.67/13.2 x 100% = 50 %,解：,六、光学纯度与对映体过量,120,光学纯化合物的25 = + 27.0. 其样品25 = + 9.0. 求样品的组成.,d / l = (1 + o.p.)/(1- o.p.) = (1+1/3)/(1-1/3) = 2:1,例 3.,o.p. = 9/27 = 1/3,解：,例 2,此有一生产样品 (-)-多巴的光学纯度是95， 求其百分含量。,(-) (%) = 95/2 + 50 = 95 + (100 - 95)/2 = 97.5,解：,121,一对映体相对于另一对映体的百分过量。,对映体过量 (enantiomeric exc