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1、第二章电化学分析概论6已知(298K) Cu22e Cu 0.337V(vs.SHE) Cu2+Y4CuY2 K稳 6.31018 计算: CuY22eCu+Y4的条件电位为多少?(参见P16例1)解:由电极反应Cu22e Cu,可知其电极电位的能斯特方程为: 由Cu2+Y4CuY2 可得, 将代入得:由条件电位定义得电池反应CuY22eCu+Y4的条件电位等于0.219V7298K时电池Cu|Cu2(0.0200molL1)Fe2(0.200molL1),Fe3(0.0100molL1),H(1.00molL1)|Pt(1) 写出该电池的电极反应和总反应。(2) 标出电极的极性并说明电子和电
2、流流动的方向。(3) 计算电池的电动势并说明该电池是原电池还是电解池。(4) 计算平衡时的平衡常数。解:(1)电极反应: Cu22e Cu(负极)Fe3+e Fe2+(正极)电池反应:2Fe3+ Cu Cu2+ 2Fe2+(2)负极:Cu|Cu2(0.0200molL1);正极:Fe2(0.200molL1),Fe3(0.0100molL1),H(1.00molL1)|Pt电子流动方向:负极正极电流流动方向:正极负极(3) 该电池是原电池(4)电池反应:2Fe3+ Cu Cu2+ 2Fe2+的能斯特方程为:当电池反应达到平衡时,E0,则8将下列几种物质构成一个电池:银电极,未知Ag溶液,盐桥,
3、饱和KCl溶液,Hg2Cl2,Hg(1) 写出电池的表示形式。(2) 哪一个电极是参比电极?另一个电极是指示电极还是工作电极?(3) 盐桥内通常应充什么电解质?在该电池中应充何种电解质?盐桥的作用是什么?(4) 若该电池的银电极的电位较正,在298K测得该电池的电动势为0.323V,试计算未知Ag 溶液的浓度。解:(1)Ag|Ag+(x)| KCl(饱和)| Hg2Cl2| Hg(2) KCl(饱和)| Hg2Cl2| Hg是参比电极,Ag|Ag+(x)是指示电极。(3)盐桥内通常应充正负离子的迁移速率应基本相等的电解质饱和溶液。该电池中应充KNO3. 接通电路,消除或减小液接电位。(4)查表
4、得,由E0.323V,知由Ag电极反应,得查表得0.799V,代入上式得,9有电池(298K) Ag|AgAc|Cu(Ac)2(0.100molL1)|Cu的电动势为0.372V(1) 写出电池的电极反应和总反应。(2) 计算醋酸银AgAc的KSP。解:(1)由电池表示式得电极反应: AgAce AgAc(负极) Cu22e Cu (正极)电池反应:2AgCu22Ac 2Cu 2AgAc(2)由电池反应的能斯特方程知:E0.372V,代入上式得:Ag| Ag电极的电极电位为:10有电池(298K) Zn|Zn2(0.0100molL1)Ag(0.300molL1)|Ag试计算该电池的电动势为多少?当没有电子
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