无机化学综合考试样题041001

1、北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试无机化学综合样题注意事项 答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。答题时可不抄题，但必须写清题号。 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红色笔或铅笔均不给分。1.2.3.一、选择题（每题仅有一个正确答案，每题 1 分，共 15 分）1.某基态元素原子的 4p 亚层达到半满状态，此元素原子的次外电子层上的电子数 为 。 (A) (18)e(B) 8e(C) (818)e(D) 18e2.下列基态原子中，第一电离能最大的是 。(A) Al(B) Si(C) P(D) S3.下列分子或离子中键角最大的是 。+(B) PCl4(A) NH3(C) BF3(D) H

2、2O4.在 MgS, ZnS, CdS 和 HgS 中，阳离子变形性最大的是 。(A) Mg2+(B) Zn2+(C) Cd2+(D) Hg2+与DfHom(H2O, l)= -285.0kJmol-1对应的反应式为 。5.(A) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)(C) 2H(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)(B) 2H(g) + O(g) = H2O(l)(D) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)6.下列碳酸盐中热分解温度最低的是 。(A)BeCO3(B)MgCO3(C)CaCO3(D)BaCO37.下列物质中属缺电子化合物的是 。(A)B2H

3、6(B)Be2Cl4(C)C2H6(D)Si2H68.BiCl3的水解产物为 。(A)Bi(OH)3(B) BiOCl(C) Bi(OH)Cl2(D) Bi2O39.用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂为 。(A)三乙醇胺(B)KCN(C)草酸(D)抗坏血酸10.AgI 在下列相同浓度的溶液中，溶解最多的是 。(D) NH3H2O(A) Na2S2O3(B) KCN(C) KSCN11. 在其原子具有下列外层电子构型的各元素中，电负性最大的是 。(A) ns2(B) ns2np3(C) (n-1)d3ns2(D) ns2np5112.在下列分子的有关性质中，不能用分子轨道理论解

4、释的是 。(A) N2分子中E(p2p)E(s2p)； (B) O2分子中不存在双键而键级为 2； (C) B2分子的形成取决于两个B原子间形成p2p键 (D) 乙烯分子中p键垂直于s键 某 金 属 离 子 M2+ 可 以 生 成 两 种 不 同 的 配子 MX42- 和 MY42- ， 13.离(MX42-)K(MY 2-)。若在MX 2-溶液中加入含有Y-的试剂，可能发生某种取44 K代反应。下列有关叙述中，错误的是 。 MY42-+4X-(A)(B)(C)(D)取代反应为：MX42-+4Y-由于K (MX42-)1当Y-的量足够时，反应必然向右进行 配离子的这种取代反应，实际应用中并不多

5、见 14.原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为 2 的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有 。 (A) 2 种(B) 8 种(C) 3 种(D) 18 种15.下列关于晶体场理论的叙述中，错误的是 。(A)(B)(C)(D)晶体场理论不能解释配位体的光谱化学序 分裂能小于成对能时，易形成高自旋配合物 八面体场中，中心离子的分裂能0=10Dq，所以八面体配合物的分裂能都相等晶体场稳定化能(CFSE)为零的配离子也能稳定存在 二、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的画，错误的画）(每题 1 分，共 16 分)1.乙烷裂解生成乙烯，C2H6(g)C2H4(g) + H2(g)。在实际生产中常

6、在恒温恒压下采用加 入过量水蒸气的方法来提高乙烯的产率，这是因为H2O(g)的加入，同时以相同倍数降低了p(C2H6)、p(C2H4)、p(H2),使平衡向右移动。 催化剂只能改变反应的活化能，不能改变反应的热效应。 2.3.已知E (Pb2+/Pb)=-0.126V，E (Sn2+/Sn)=-0.136V，则反应Pb2+Sn左向右进行。 Pb+Sn2+必定自4. E (PbO2/Pb2+)E (PbO2/PbSO4) 。 5.6.7.8.9.原子序数为 33 的元素，其原子核外 M 亚层的电子数是 23。 在同一周期的主族元素中,从左到右具有与族序数相同氧化值的离子半径依次增大。在多电子原子

7、中，核外电子的能级只与主量子数 n 有关，n 越大，能级越高。 沸点高的物质，其分子极化率一定大。 根据价层电子对互斥理论,当中心原子采用sp3d杂化轨道成键时，所有键角均为 90。10. O3是反磁性的极性分子。211.12.将Ag2CO3(s)放入盐酸中将产生CO2和清液。 在实验室中MnO2(s) 仅与浓HCl 加热才能反应制取氯气， 这是因为浓HCl 仅使E(MnO2/Mn2+)增大。 非金属元素组成的化合物都不是离子化合物。 由磁矩测出在Fe(CN)63-中，中心离子的d轨道上有 1 个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(eg)轨道上。 13.14.15、在多数配位化合

8、物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 16、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。 三、填空题（每空 0.5 分，共 15 分）1.按照价层电子对互斥理论，SiF4的中心原子的孤电子对数LP为 ，键电子对数BP 为 ，价层电子对数VP为 ，SiF4的中心原子杂化类型为 ，SiF4分子的几 何 构 型 为 。 原子轨道线性组合形成分子轨道所遵循的三条基本原则是(1) ，(2)和(3) 。 鉴定Fe3+时用 试剂，实验现象为 ；鉴定Ni2+时用 试剂，实验

9、现象为 。 2.3.难溶强电解质A2B3（不考虑水解）的溶解度为smolL-1， 则其溶度积常数K为 。 o4.sp5.(NH4)2FeCl5(H2O)中文名称为 ，配位原子为 ，配位数为 。 已知O2分子的分子轨道能级顺序为s1ss* ss*sppp*p*s*，则O +的分6.1s 2s2s 2px 2py 2pz2py2pz2px2子轨道表示为： ， 价键结构式为 键级为 。 在 1molL-1 的盐酸介质中用Fe3+ 标准溶液滴定Sn2+ ， 达化学计量点时的电位为 。已知：jo(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jo(Sn4+/Sn2+)=0.14V。 假定氢原子处于两种状态：(1)电

10、子在 n=1 的原子轨道上运动；(2)电子在 n=3 的原子轨道上运动；那么状态 的氢原子能量较低；状态 的氢原子失 去一个电子需要较多的能量。 7.8.9、外层电子排布为 3s23p6的+1 价离子是 ，+2 价离子是 ，-1 价离子是 ，-2 价离子是 。 10、氧化铜是 色固体， 溶于水，它属于 性氧化物， 溶于氯化铵溶液。 3四、完成并配应方程式（每题 2 分，共 10 分）1.2.3.4.5.Al2(SO4)3 + NaHCO3 （溶液中反应） 在KI溶液中不断通入Cl2在过量的NaOH溶液中，用H2O2将Cr(III)氧化为Cr(VI)SnCl2发生水解反应的方程式(NH4)2Cr

11、2O7加热分解 五、简答题（每题 3 分，共 12 分）1.2.怎样正确理解“s 电子云是球形对称的”这句话？ 许多难溶于水的化学试剂如难溶碳酸盐、硫化物、银盐、钡盐、铬酸盐等常采用沉淀法合成。沉淀工艺条件一般是溶液宜适当稀一点，合成温度宜高一点，加沉淀剂宜慢一点，从所获产品的晶粒大小、纯度考虑，这是为什么？ 一艘专门装运浓H2SO4的铁贮罐船，常年使用难免有酸滴漏，工人往往用水冲洗。一次船体检修，把酸罐吊起，对被腐蚀的铁板进行切割、焊接，刚一点火就发生爆炸，为什么？ 以铁为原料制备氯化亚铁时，如何防止高铁生成？制备氯化高铁时如何防止亚铁生成？ 3.4.六、分析题（共 8 分）化合物A是一种不

12、溶于水的暗绿色固体，但它能溶于硝酸生成浅粉色溶液B，将B与浓HNO3和KClO3共煮沸便可生成棕色沉淀C，将该沉淀C与NaOH和Na2O2共熔，它就转化为绿色化合物D，D可溶于盐酸溶液中，生成紫色溶液E及少量沉淀C，将C加入酸性的H2O2溶液中，便有气体F生成，同时生成溶液B，在溶液B中加入少量的NaOH溶液， 生成白色沉淀G，G迅速变成褐色沉淀H。请确认每个字母所代表的物质并写出C在酸性条件下与H2O2反应和C在碱性条件下与Na2O2反应的方程式。 七、计算题1. （ 本小题 6 分） 在热力学标准态， 298K 时电对 Ag+/Ag(joA=0.80V) 和电对 Fe3+/Fe2+(joA

13、=0.77V组成原电池，求： (1) 该电池反应的标准平衡常数Ko298K； (2) 当c(Ag+)=0.010 molL-1，c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10 molL-1时电池的电动势。 （本小题 8 分）已知Kosp(CuS) = 6.3 10-36，Ko (ZnS) = 2.5 10-22，Ko , 1(H2S) = 1.32spa 10-7，Koa, 2(H2S) = 7.10 10-15。在含有 0.050 molL-1 Cu2+和 0.050 molL-1 Zn2+的溶液中通入H2S使之饱和，试计算平衡时溶液中Cu2+、Zn2+和H+的浓度。 3. （考英语的考生选做，考

14、其它语种的考生必做，10 分）欲配制pH=4.70 的缓冲溶液 500mL，问需用 50mL 1.0 molL-1NaOH溶液和多少体42.积的 1.0 molL-1HAc混合？需要加水多少？已知K(HAc)=1.810-5。八、英译汉（考英语的考生必做，考其它语种的考生选做，10 分）During the past decade, synthetic coordination chemistry has evolved to include supramolecular synthesis for organizing molecular building blocks into supra

15、molecular assemblies. Within this area, two exciting fields that continue to attract intense interest are coordination polymers and molecular architectures. The former is based on the assembly of one- to three-dimensional composite organic/inorganic frameworks, while the latter focuses on the constr

16、uction of discrete supramolecular architectures with defined shape and size. The key difference between the two areas is the topologies （拓扑，布局） adopted by the structures, either polymeric or discrete. Interestingly, while the structures are often treated as two distinct groups, the same synthetic strategies are, in fact, utilized in both fields. This suggests that a reactive, synthetic interconversion between these two structural classes is possible as long as the same building blocks are involved. This process and the structural relationship between discrete and polym