污水的测定方法

1、总氮（TN）的测定总氮（TN）的测定 氮类可以引起水体中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水体恶化，出现富营养化。总氮是衡量水质的重要指标之一。1、测定方法：(1)有机氮和无机氮（氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮）加和得之。(2)过硫酸钾氧化紫外分光光度法。2、水样保存在24小时内测定。过硫酸钾紫外分光光度法：1、原理水样在60以上的水溶液中按下式反应，生成氢离子和氧。K2S2O8+H2O2KHSO4+1/2O2KHSO4K+HSO4-HSO4-H+SO42-加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。在120-124的碱性介质中，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水中的氨氮和亚硝酸盐氮转化为

2、硝酸盐，同时也将大部分有机氮转化为硝酸盐，而后用紫外分光光度计分别于波长220nm和275nm处测吸光度。其摩尔吸光系数为1.47103从而计算总氮的含量。2、仪器：(1)紫外分光光度计、(2)压力蒸汽消毒器或家用压力锅(3)25ml具塞磨口比色管试剂：(1)碱性过硫酸钾：称取40g过硫酸钾，15g氢氧化钠，溶于水中,稀释至1000ml。贮于聚乙烯瓶中，保存一周。(2)1+9盐酸(3)硝酸钾标准贮备液：称取0.7218g经105-110烘干4h硝酸钾溶于水中，移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100微克硝酸盐氮。加入2ml三氯甲烷为保护剂,稳定6个月。(4)硝酸钾标准使用液：吸取1

3、0ml贮备液定容至100ml既得。此溶液每毫升含10微克硝酸盐氮。3、实验步骤：(1)校准曲线的绘制分别吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml硝酸钾标准使用液于25ml比色管中，稀释至10ml。加入5ml碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布扎住，以防塞子蹦出。将比色管放入蒸汽压力消毒器内或家用压力锅中，加热半小时，放气使压力指针回零，然后升温至120-124，开始计时，半小时后关闭。（家用压力锅在顶压阀放气时计时）。自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管放冷。加入1+9盐酸1ml，稀释至25ml。在紫外分光光度计上，以水为参比，用10mm石英比色皿分

4、别在220nm和275nm波长处测吸光度，绘制校准曲线。(2)水样的测定取适量水样于25ml比色管中，按与校准曲线相同的步骤（2-6）操作，测得吸光度，按曲线方程(y=bx+a)计算总氮含量。截距斜率空白吸光度稀释倍数注意事项：(1)A275/A220100%应小于20%,否则予以鉴别。(2)玻璃器皿可用10%盐酸浸泡。然后用蒸馏水冲洗。(3)过硫酸钾氧化后可能出现沉淀，可取上清夜进行比色。(4)使用民用高压锅时,在顶压阀放气后，注意把火焰调低。如用电炉加热，则电炉功率应1000瓦W2000瓦。水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914-89Water quality Determino

5、tion of the chemical oxygen demand Dichromate method1 主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含COD值大于30mgL的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mgL。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mgL(稀释后)的含盐水。2 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量

6、换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。4.3 硫酸(H2SO4)，p1.84gmL。4.4 硫酸银硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置12天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C(16K2Cr2O7)0.250molL的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在

7、105干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)0.0250mo1L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.10mo1L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。取10.00mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约10

8、0mL，加入30mL硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：式中：V-滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。4.6.4 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)26H2O)0.010mo1L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2及4.6.3类同。4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)2.0824mmo1L

9、：称取105时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mgL。4.8 1，10菲绕啉(1，10phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。4.9 防爆沸玻璃珠。5 仪器常用实验室仪器和下列仪器。5.1 回流装置：带有24号标准磨口的250

10、mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。5.2 加热装置。5.3 25mL或50mL酸式滴定管。6 采样和样品6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3)至pH2，置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。6.2 试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。7 步骤7.1 对于COD值小于50mgL的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。7.2 该方法

11、对未经稀释的水样其测定上限为700mgL，超过此限时必须经稀释后测定。7.3 对于污染严重的水样。可选取所需体积110的试料和110的试剂，放入10150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。7.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。7.6 校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析

12、20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mgL，如果校核试验的结果大于该值的96，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。7.7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mgL时，COD的最低允许值为250mgL，低于此值结果的准确度就不可靠。7.8 水样的测定：于试料(

13、7.4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银硫酸试剂(4.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用2030mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴1，10菲绕啉指示剂溶液(4.8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。7.9 在特殊情况下，需要测定的试料在

14、10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。表1 不同取样量采用的试剂用量样品量mL0.250NK2Cr2O7mLAg2SO4-H2SO4mLHgSO4g(NH4)2Fe(S04)26H2Omo1L滴定前体积mL10.020.030.040.050.05.010.015.020.025.015304560750.20.40.60.81.00.050.100.150.200.25701402102003508 结果的表示8.1 计算方法以mgL计的水样化学需氧量，计算公式如下：式中：C硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1L；V1空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚

15、铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V0试料的体积，mL；测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD值小于10mgL时，应表示为“COD10mgL”。8.2 精密度8.2.1 标准溶液测定的精密度40个不同的实验室测定COD值为500mgL的邻苯二甲酸氢钾(4.7)标准溶液，其标准偏差为20mgL，相对标准偏差为4.0。8.2.2 工业废水测定的精密度(见表2)。表2 工业废水COD测定的精密度工业废水类型参加验证的实验室个数COD均值，mgL实验室内相对标准偏差，实验空间相对标准偏差，实验室间总相对标

16、准偏差，有机废水石化废水染料废水印染废水制药废水皮革废水58686970.13986032845176913.01.80.71.30.91.58.03.82.31.83.23.08.54.22.42.33.33.4附加说明：本标准由国家环境保护局标准处提出。本标准由北京市化工研究院负责起草。检测方法(1)总磷的测定水样中磷含量的测定是采用钼酸铵分光光度法测定的。测定原理主要是在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸高氯酸)使试样消解，将含磷物全部转化为正磷酸盐，在酸性介质中，正磷酸盐和钼酸铵反应，在锑盐存在下反应生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物。在实际测样前，先做磷工作曲线，在以后的

17、测样中可以直接根据测得的吸光度在工作曲线中查到磷的含量。具体步骤见下：采样和样品：采取500mL水样后加入1mL硫酸(1.84g/mL)调节pH值，使之低于1或等于1，或不加任何试剂于冷处保藏。在此注意，含磷较少的水样，不要用塑料瓶采样，因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上。随后取25mL样品放入50mL的具塞刻度管中。取时样品应仔细摇匀，如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。消解：向试样中加入4mL过硫酸钾(50g/L)，将具塞刻度管的盖塞紧后用一小块布和线将玻璃塞扎紧放在大烧杯中置于灭菌锅中加热，待压力达到1.1kg/cm2，温度相应为120度左右，保持30min后停止加热。待压力读数降至零后，取

18、出放冷，然后用水稀释到标线。注：如用硫酸保存水样，当用过硫酸钾消解时，需要先将试样调至为中性。发色：向各项消解液中加入1mL抗坏血酸溶液(100g/L)混匀，30s后加入2mL钼酸盐溶液。注：如试样中含有浊度或色度时，须配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后加入3mL浊度色度补偿液。分光光度测量：发色后，室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度值。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查磷的含量。工作曲线的绘制：取7支具塞刻度管分别加入0.0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0mL 磷标准溶液(0.002g/L)加

19、水至25ml。然后按步骤(2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，对应磷的含量绘制工作曲线。本次试验绘制了磷标准曲线，如图2.1所示。图2.1 总磷标准曲线(2)氨氮的测定水样中氨氮含量的测定是采用纳氏试剂光度法39。测定原理主要是碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物。在实际测样前，先做氨氮工作曲线，在以后的测样中可以直接根据测得的吸光度在工作曲线中查到氨氮的含量。具体步骤见下：工作曲线的绘制：取7支具塞刻度管分别加入0.0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.0、10.0mL铵标准使用液(0.01g/L)于50mL比色管中，加水至标线，加1.0

20、mL酒石酸钾钠溶液(称取50g酒石酸钾钠溶于100mL水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL)混匀。加1.5mL纳氏试剂(纳氏试剂制备方法：称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100mL，放于聚乙烯瓶中，密塞保存。)混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水做参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白试验的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的标准曲线。本次试验绘制了氨氮标准曲线，如图2.3所示。水样的测定：分取适量经絮

21、凝沉淀处理后的水样(使氨氮含量不超过0.1mg)，加入50mL比色管中，稀释至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液。按照标准曲线的步骤测出吸光度，从标准曲线上查得氨氮的含量。(3)总氮的测定水样中总氮含量的测定是采用过硫酸钾氧化紫外分光光度法。其原理时：在60以上的水溶液中，过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。在120124的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样重的氨氮和亚硝酸盐氮氧化成硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后用紫外分光光度法分别于波长220nm与275nm处测定其吸光度，按A=A2202A275计算

22、硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮的含量。其摩尔吸光系数为1.47103L/(molcm-1)。在实际测量工作中，先作总氮的标准曲线，其具体步骤如下：分别吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml硝酸钾标准使用溶液于25ml的比色管中，用无氨水稀释至10ml标线。加入5ml碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧，以防迸溅出。将比色管置于压力蒸汽消毒器中，加热0.5h，放气使压力指针回零。然后升温至120140开始计时（或将比色管置于民用压力锅中，加热至顶压阀吹气开始计时），使比色管在过热水中加热0.5h。自然冷却，开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷却

23、至室温。加入(1+9)盐酸1mL，用无氨水稀释至25mL标线。在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，用10mm石英皿分别在220nm及275nm波长处测定吸光度。用校正的吸光度绘制标准曲线。样品测定步骤：取10 mL水样，后取适量水样(使氮含量为2080g)。按标准曲线绘制步骤至操作。然后按校正吸光度，在校准曲线上查出相应的总氮量，再用下列公式计算总氮含量。总氮(mg/L)=；式中：m从校准曲线上查得的含氮量(g)； V所取水样体积(mL)。(4)硝酸盐氮的测定水样中硝酸盐氮含量的测定是采用酚二磺酸光度法(A)。该方法的原理是：硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性溶液中生成

24、黄色化合物，于410nm波长处进行分光光度测定。步骤如下：标准曲线的绘制：于一组50ml比色管中，用分度吸管分别加入硝酸盐氮标准使用液0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、5.00、7.00、10.0ml(含硝酸盐氮0、0.001、0.003、0.005、0.007、0.010、0.030、0.050、0.070、0.100mg)，加水至约40ml，加3ml氨水使成碱性，稀释至标线，混匀。在波长410nm处，以水为参比，以10mm0.010.10mg的比色皿测量吸光度。由测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值，分别绘制吸光度对硝酸盐氮含量(mg)的标准曲线。水样的测定：水样混浊和

25、带色时，可取100ml水样于具塞比色管中，加入2ml氢氧化铝悬浮液，密塞振摇，静置数分钟后，过滤弃去20ml初滤液。去除氯离子，取100ml水样移入具塞比色管中，根据已测定的氯离子含量，加入相当量的硫酸银溶液，充分混合。在暗处防止0.5h，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。计算方法式中：m从校准曲线上查得的硝酸盐氮(mg)； V分取水样体积(ml)。经去除氯离子的水样，按下式计算：式中：V1水样体积量(ml)； V2硫酸银溶液加入量。(5)亚硝酸盐氮的测定水样中亚硝酸盐氮含量的测定是N-(1-萘基)-乙二胺光度法。该方法的原理是：在磷酸介质中，pH值为1.80.3时，亚

26、硝酸盐与对-氨基苯磺酰胺反应，生产重氮盐，再与N-(1-萘基)-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。步骤如下：标准曲线的绘制：在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml亚硝酸盐氮标准使用液，用水稀释至标线。加入1.0ml显色剂，密塞，混匀。静置20min后，在2h以内，于波长540nm处，用光程长10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量(g)对校正吸光度的校正曲线。水样的测定：当水样pH11时，可加入1滴酚酞指示剂，边搅拌边逐滴加入(1+9)磷酸溶液至红

27、色刚消失。水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌、静置、过滤，弃去25ml初滤液。分取经预处理的水样于50ml比色管中(如含量较高，则分取适量，用水稀释至标线)，加1.0ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐氮量。计算亚硝酸盐氮(N，mg/L)=m/V 式中：m由水样测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量(g)； V水样的体积(mL)。(6)COD的测定用刻度吸管准确吸取4. 00 mL 水样于25mL玻璃管中。用刻度吸管吸取6mL硫酸银-硫酸试剂于上述玻璃管中，使样品中的氯离子与硫酸银反应，生成白色氯化银沉淀(不用摇匀)。然后用移液管准确加入2.00mL 0.0250 mol/L的K2Cr2O7 标准溶液，用力盖紧磨口塞，并用聚四氟乙烯生料带封好管口、固定塞子，摇匀，置恒温箱中，在(1555) 加热反应45 min。以4. 00 mL蒸馏水代替样品做空白实验。消解完成后，把玻璃管从烘箱中取出，冷却至室温，然后将反应液转移至150 mL 锥形瓶中，用蒸馏水清洗管壁，使总体积为5070 mL，加入1滴试亚铁灵指示剂(不可多加) ，