钡的二溴对甲基偶氮甲磺分光光度法的方法确认报告

1、方法确认报告1. 目的通过分光光度法测定工作场所空气中钡及其化合物含量的检出限、精密度、准确度来判断本实验室此方法是否合格。2. 职责2.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、精密度计算方法。2.2 技术负责人审核检测结果和方法确认报告。3. 适用范围及方法标准依据本标准规定了监测工作场所空气中钡及其化合物浓度的方法；本标准适用于工作场所空气中钡及其化合物浓度的测定；标准依据GBZ/T 160.2-2004。4. 方法原理空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集，水洗脱后，在酸性条件下，钡与二溴对甲基偶氮甲磺反应生成蓝色络合物，在630

2、nm波长下测量吸光度，进行定量。5. 仪器和试剂5.1 仪器5.1.1微孔滤膜，孔径0.8um。5.1.2 采样夹，滤料直径为40mm。5.1.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。5.1.4 空气采样器，流量03L/min和010L/min。5.1.5 具塞比色管，10ml。5.1.6 分光光度计。5.2 试剂注: 实验用水为去离子水，用酸为优级纯和高纯。5.2.1 盐酸：20=1.18g/ml。5.2.2 磷酸：20=1.83g/ml。5.2.3 磷酸溶液，3mol/L：205ml磷酸缓缓加入1000ml水中。5.2.4 二溴对甲基偶氮甲磺溶液，0.5g/L。5.2.5 盐酸溶液，6mo

3、l/L：100ml 盐酸加入100ml 水中。5.2.6 标准溶液:称取0.1437g碳酸钡（含量99.99% ）于100ml 烧杯中，加入10ml 盐酸溶液，加热溶解后，煮沸除去CO2，冷却后，用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml标准贮备液。临用前，用硫酸溶液稀释成10.0ug/ml钡标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。6. 样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。6.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品。6.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2

4、8h空气样品。6.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集28h空气样品。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的容器内运输和保存。在室温下，样品可长期保存。7. 方法操作步骤7.1 标准曲线绘制在6只具塞刻度试管中,分别加入0.0、0.20、0.4、0.60、0.80、1.00ml标准溶液,各加水至5.0ml,配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ug 钡标准系列。向各标准管中加入1ml磷酸溶液,2.0ml二溴对甲基偶氮甲磺溶液，加水至10ml,摇匀,在630nm 波长下测量吸光度，每个浓度重复测定3次

5、,以吸光度均值对钼含量(g)绘制标准曲线。7.2 样品测定对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。样品处理：向装有滤膜的具塞刻度试管中，加入10.0ml 水，在旋涡混合器上洗脱2min。取5.0ml 洗脱液于另一具塞刻度试管中，供测定。若洗脱液中钡浓度超过测定范围，可用水稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得钡含量（g）。8. 计算8.1 按下式将采样体积换算成标准采样体积：式中：V0标准采样体积， L； V采样

6、体积，L； t采样点的温度，； P采样点的大气压， kPa。8.2 按下式计算空气中钡的浓度：式中： C空气中钡的浓度，mg/m3； m测得洗脱液中钡的含量，g； V0标准采样体积，L。8.3 时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。9. 方法验证实验9.1 线性情况用分光光度计测定工作标准系列的吸光度，以测得的吸光度均值和钡的浓度（g）绘制标准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。结果见下表：表1 标准系列与相应吸光度标准系列浓度( g )测得吸光度 第一次第二次第三次日期:2015-03-20日期:2015-03-20日期:2015-03-210.00.0000.0000.0002.00

7、.0510.0510.0584.00.0990.1090.1136.00.1520.1620.1638.00.2110.2170.21910.00.2620.2780.271斜率0.0260.0270.026y轴截距-0.002-0.002+0.002线性相关系数 ( r )0.99950.99950.9995曲线线性r在0.999以上，用本方法制作的曲线及其结果是可靠的。符合实验室质量控制要求。9.2 方法检出限以7次2.0g的样品加标的3倍标准偏差计算检出限及最低检出浓度。 表2 检出限试验测试日期2015-3-21加标量(2.0g)吸光度（A-A0）测得样品中含量(g)第1次0.0251

8、.99第2次0.0241.93第3次0.0221.80第4次0.0262.06第5次0.0231.86第6次0.0221.80第7次0.0262.06平均值1.93标准偏差SD.0.046检出限(3xSD)0.138检出限:0.138g（本次实验线性方程: y=0.004x-0.001）最低检出浓度:0.092mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.13820.0g。为更稳妥更准确起见，本检测中心采用的分析方法的最低检出浓度:0.092 mg/m3。9.3 精密度实验为检验本方法的精密度，对同一样品进行7次采样，以0.5L /min流量采集15min空气。按照分析步骤进行测定，结

9、果如表3。表3 精密度实验序号1234567吸光度0.1460.1510.1470.1490.1530.1450.148测定值（g）9.8010.129.869.9910.259.749.93空气中浓度（mg/m3）6.536.756.576.666.836.496.62平均值（mg/m3）6.64标准偏差0.121相对标准偏差%1.83注：本次实验线性方程: y=0.0155x-0.0059 相关系数r= 0.99959.4 准确度实验为验证本方法的准确度情况，根据本实验室测定对象，分别加入20.0g/ml，0.05ml低（1.0g）、0.4ml（8.0g）、0.8ml（16.0g）钡标准溶

10、液，测得平均加标回收率为99.21%。表4 加标回收实验结果本底（g）加标量（g）加标后吸光度加标后测定值加标回收率（%）平均加标回收率（%）样品低2.01.00.0392.9096.6799.21样品中2.08.00.1459.7497.40样品高2.016.00.28318.64103.56 注：本次实验线性方程：y=0.0155x-0.0059 相关系数r= 0.999510. 评价与结论本实验室建立的曲线线性相关性r在0.999以上，符合实验室质量控制要求。本方法的最低检出浓度为0.092 mg/m3。本方法的相对标准偏差为1.83%,国家标准GBZ/T 160.2-2004中提供的相