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文档简介
1、第三节 土壤有机无机复合体,一、无机有机复合体相互作用的机制,可归纳为四种键合方式: 物理键:范德华力 很弱,但对分子量和比表面都很大的有机化合物,具加和性。 静电键:离子键 多发生在有机离子和低价金属阳离子之间。 氢键: 可发生在有机化合物的胺基、羧基、羟基、羰基等功能团与粘土矿物的氢、氢氧及水合阳离子之间,具加和性,可产生稳定的复合体。 配位键: 粘土矿物吸附的高价金属尤其是过渡金属的饱和阳离子,二、无机有机复合体的结合方式(P3233,形成水溶性的简单金属络合物 在中性水溶液中, 上述过程可以一种或几种同时进行,COOH +一个金属离子单齿络合物,Mn+FA,结合方式:电价健+氢键( M
2、nn+水化层中水分子和FA中C=O之间,形成混合的配位复合物 金属离子+腐殖质+其它配位体混合配位络合物 在中性和微酸性溶液中,混合配合物比简单配合物占优势。 对金属离子的吸附 腐殖质中的COOH和 以络合的方式吸引金属离子。 吸引的难易顺序随pH变化。 矿物外表面的吸附,表面电荷吸附 在矿物表面以氢键结合:表面或边缘的O、H与HA、FA中的COOH和 中的OH结合,粘土矿物内表面的吸附 一般腐殖质的负电荷密度高,对负电荷密度同样很高的2:1型膨胀性粘土矿物有很强的排斥力,使腐殖质难以进入粘土矿物的内表面。 但是,一部分有机质仍能进入蒙脱石层间。Theng等(1986)利用x射线、13CNMR
3、等方法以发现粘粒矿物间存在特殊的有机无机复合体,并且证明层间的有机物主要是长链烷基结构,可抵抗过氧化氢及焦磷酸盐的提取,只有在加热400度时才能分解。 粘土矿物的溶解及转化 FA和HA能够溶解矿物,也能形成新的化合物,三、无机有机复合体的区分方法和化学特征,一)有机无机复合体的化学区分 胶散分组法 丘林20世纪30年代创立,把土壤复合体分为两组: 连续提取法 考虑了有机无机复合体的键合特点,以Fe3+、Al3+等离子为键桥的是内圈配合物,而以碱土金属离子 Ca2+、Mg2+等为键桥的则是外圈配合物,有机无机复合体,二)钙键和铁铝键复合体中腐殖质的组成和结构特征,腐殖质的元素组成 腐殖质的结构
4、钙键HA含有较多脂肪族C,而铁铝键HA中则含较多芳香族C; FA正相反,三)粘粒有机矿质复合体的物理化学性质(P35,粘粒有机矿质复合体的表面性质,四、土壤腐殖物质的环境学意义,对重金属的影响 络合重金属离子 破络 对有机污染物的影响 饮用水中三囟甲烷的前驱物质主要来源于土壤腐殖质 有机污染,THANK YOU,一个羧基、一个羟基+金属离子,二个羧基+金属离子,双齿络合物(didentate complex,土壤胶体是凝聚还是分散主要取决于电动电位。 电动电位:分散相和分散介质作相对运动时,吸附层和扩散层之间存在的电位差称为电动电位,用希腊字母-(zeta)表示,又称-电位。 -电位越大,说明胶粒的电荷越多,它们之间的电性斥力越大,胶体越稳定;相反-电位越小,说明胶粒的电荷越少,胶体越不稳定;当
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