有机化学：第14章  碳水化合物

1、第十四章 碳水化合物,第一节 定义与分类 第二节 单糖的结构 第三节 单糖的化学性质 第四节 重要的单糖与衍生物 第五节 糖苷 第六节 双糖 第七节 多糖,本章作业 P281：11、12（a-d）、13（b,c,f） 再次提示： 此章开始反应式性作业题少了，但需要记忆的东西（选择题内容）多了！,第一节 定义与分类,一、结构特点（P254） 碳水化合物（糖）是多羟基的醛、酮，或多羟基醛、酮的缩合物。 二、得名（P254） 最初通式Cn(H2O)m表示 鼠李糖C6H12O5，是，不合 乙酸C2H4O2，不是，合 碳水化合物之名不恰当 但仍沿用（类似于凯库勒式）,第一节 定义与分类,三、分类（P25

2、4） 1、单糖： 不能水解的多羟基醛酮 2、低聚糖： 由2-10个分子的单糖缩合而成，又分二糖、三糖等。 3、高聚糖（多糖）： 许多单糖形成，天然高分子化合物。,第二节 单糖的结构,一、分类与命名（P256） 分为醛糖和酮糖两类，并依碳数命名划星号的为手性碳。,二、单糖的构型,1、相对构型的确定（P257-258）,a、只考虑距离羰基最远的一个手性碳原子的构型。 b、自然界的糖类绝大部分是D型的（P255上）。,二、单糖的构型,2、链式表达式（P257-258）,横短线代表手性碳上OH，H省略（P257上）,3、单糖的环式结构,以环形半缩醛形式存在（P259），五元环为呋喃型（P261）、六元

3、环为吡喃型（P260）。 （1）吡喃型：哈武斯式、椅式构象,3、单糖的环式结构,（2）呋喃型（P262）,第三节 单糖的化学性质,一、氧化 二、成脎反应 三、形成缩醛,一、氧化,1、土伦试剂Ag(NH3)2+（P264）,1、土伦试剂,但酮糖也可发生此类反应 （P264）,一、氧化,2、本尼迪特试剂络合Cu2+（P264）,能与Ag(NH3)2+、络合Cu2+反应的糖，称为还原性糖！,一、氧化,3、HNO3强氧化剂（P265）,（两头都氧化）,3、HNO3氧化,（酮糖也可氧化，产物更复杂）,其他实例：,4、 Br2水氧化,特点： 仅氧化醛糖的醛基（P265）,4、 Br2水氧化,应用： 鉴别酮

4、糖和醛糖 （P265）,二、成脎反应,（P265-266）,二、成脎反应,（P266） 应用：根据生成相同的糖脎，已知一个单糖的结构，另二个异构体也可知。 例如：三个单糖与苯肼形成相同的脎，一个单糖为,三、形成缩醛（P267）,第四节 重要的单糖与衍生物,一、D-核糖 （P269） 戊醛糖之一 核糖核酸的重要 组分之一,第四节 重要的单糖与衍生物,二、D-葡萄糖 （P269） 记住结构！ “右旋糖”,第四节 重要的单糖与衍生物,三、D-果糖 （P269） 记住结构！ 已酮糖 最甜的糖,第四节 重要的单糖与衍生物,四、D-甘露糖 （P270） 记住结构！,第四节 重要的单糖与衍生物,五、维生素C

5、L-抗坏血酸（P270） 糖的衍生物 / 抗坏血病 / 食品抗氧剂 / 防衰老,第五节 糖苷,一、定义： 糖的半缩醛与其他羟基化合物形成的缩醛（P271）,（熊果苷）,二、糖苷实例苦杏仁苷（P271-272）,中药苦杏仁不可过量使用 蜈蚣具有类似可放出HCN的糖苷（防御武器），袭击时一次释放量可kill a mouse！,第六节 双糖,一、还原性双糖（P273） 可以与Ag(NH3)2+、苯肼反应，如麦芽糖（P274）,二、非还原性双糖（P275）,不可还原Ag(NH3)2+，不能成脎，如蔗糖。,（蔗糖甜味仅次于果糖，广泛存在于甘蔗和甜菜中）,二、非还原性双糖,应用： 区别不同糖,第七节 多糖,1、通性（P276） 无还原性 无甜味 大多不溶于H2O,2、淀粉,（P276-277） （1）全部由葡萄糖聚合而成 （2）分成直链淀粉和支链淀粉 （3）直链淀粉主要以a-1,4苷键形成，可以被淀粉酶可水解 （4）直链淀粉与I2显蓝色（空腔模型）,3、纤维素,（P279） （1）全部由葡萄糖主要以-1,4-苷键聚合而成 / 人类的淀粉酶无法水解之，而食草动物可以以之为营养物（牛、羊消化道中一些微生物能分泌水解-1，4-苷键的酶） （2）人类吃纤维素（植物）的目的主要是为了获得Vc、矿