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1、第十章 紫外可见分光光度法一、选择题1所谓真空紫外区,所指的波长范围是( )。A、200400nm B、400800nm C、1000nm D、100200nm2在紫外可见分光度计中,用于紫外光区的光源是( ) A、钨灯 B、卤钨灯 C、氘灯 D、能斯特灯3指出下列化合物中,哪个化合物的紫外吸收波长最大( ) A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH C、 CH2CHCH2CHCH2 D、 CH3CHCHCHCHCH34符合比耳定律的有色物质溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( ) A、向长波方向移动 B、不移动,但峰高值降低 C、向短波方向移动 D、不移动,但峰高值增大 5下列化合物中,

2、同时有n、 跃迁的化合物是( ) A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l,3丁二烯 D、甲醇6双光束分光光计与单光束分光光计相比,其突出的优点是( ) A、扩大波长的应用范围 B、可以采用快速响应的监测系统一 C、可以抵消吸收池所带来的误差 D、可以抵消因光源强度的变化而产生的误差7某化合物入max(正己烷为溶剂) 329nm,入max(水为溶剂)= 305nm,该跃迁类型为( ) A、n B、 C、 D、 n8丙酮在乙烷中的紫外吸收max=279nm,=148,此吸收峰由( )能级跃迁引起的。 A、n B、 C、n* D、*9下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带的是( ) A、乙烯 B、l,

3、4一戊二烯 C、1,3一丁二烯 D、丙烯醛10助色团对谱带的影响是使谱带( )A、波长变长 B、波长变短 C、波长不变 D、谱带蓝移11某物质在给定波长下的摩尔吸光系数()很大,则表明( ) A、物质对该波长光的吸收能力很强 B、物质的摩尔浓度很大 C、光通过物质溶液的光程长 D、物质的摩尔质量很大12符合比耳定律的溶液稀释时,其浓度、吸光度和最大吸收波长的关系为( ) A、减小,减小,减小 B、减小,减小,不变 C、减小,不变,减小 D、减小,不变,增加13下列叙述正确的是( ) A、透光率与浓度成线性关系 B、一定条件下,吸光系数随波长变化而变化 C、浓度相等的x,y两物质,在同一波长下,

4、其吸光度定相等 D、质量相等的x,y两物质,在同一波长下,其吸光系数一定相等14吸光性物质的摩尔吸光系数与下列( )因素有关。 A、比色皿厚度 B、该物质浓度 C、吸收池材料 D、入射光波长15下列说法中正确的是( )。 A、Beer定律,浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线 B、Beer定律成立的必要条件是稀溶液,与是否单色光无关 C、E1cm1%称比吸光系数,是指用浓度为1(质量浓度)的溶液,吸收池厚度为lcm时的吸收值 D、同一物质在不同波长处吸光系数不同,不同物质在同一波长处的吸光系数相同16在乙醇溶剂中,某分子的K带计算值max为385nm,max测定值为388nm,若改用

5、二氧六环及水为溶剂,max的计算值估计分别为( )。已知在二氧六环和水中的max校正值 分别为-5和+8。 A、二氧六环中390nm,水中377nm B、二氧六环中380nm,水中393nm C、二氧六环中383nm,水中396nm D、二氧六环中393nm,水中380nm17下列化合物中,( )不适宜作紫外光谱测定中的溶剂。 A、甲醇 B、苯 C、碘乙烷 D、正丁醚18在紫外-可见分光光度分析中,极性溶剂会使被测物的吸收峰( )。 A、消失 B、精细结构更明显 C、位移 D、分裂19在紫外一可见分光光度法的多组分定量中,用等吸收双波长消去法测定a和b二元组分,若只测定组分a,消除b组分的干扰

6、吸收,则1和2波长的选择应该是( )。 A、在组分a的吸收光谱曲线上选择A1=A2 B、在组分b的吸收光谱曲线上选择A1=A2 C、分别在组分a和组分b的吸收光谱曲线上选择Aamax和Abmax作为A1和A2 D、可任意选择A1和A220分光光度计测量有色化合物的浓度相对标准偏差最小时的吸光度为 ( )。 A、0368 B、0334 C、0443 D、043421已知KMn04的相对分子质量为158.04,545mn=22103,今在545nm处用浓度为0.0020%、KMn04溶液,300cm比色皿测得透光率为( )。A、15 B、83 C、25 D、5322某有色溶液,当用lcm吸收池时,

7、其透光率为T,若改用2cm吸收池,则透光率应为( )。A、2T B、21gT C、 D、T223某被测物质的溶液50mL,其中含有该物质10mg,用10cm吸收池在某一波长下测得百分透光率为10,则百分吸光系数为( )。 A、10 102 B、20 102 C、50102 D、1010324有A、B两份不同浓度的有色溶液,A溶液用10cm吸收池,B溶液用30cm吸收池,在同一波长下测得的吸光度值相等,则它们的浓度关系为( )。 A、A是B的13 B、A等于BC、B是A的3倍 D、B是A的1325双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于( )A、光源的种类 B、检测器的个数C、吸收池的个

8、数 D、使用单色器的个数。26双波长分光光度计的输出信号( )A、试样吸光度与参比吸光度之差 B、试样在两波长处的吸光度之差C、试样在两波长处的吸光度之和 D、试样吸光度与参比吸光度之差27在光度分析中,参比溶液的选择原则是( ) A、通常选用蒸馏水 B、通常选用试剂溶液C、根据加入试剂和被测试液的颜色、性质来选择D、通常选用褪色溶液28在光度分析中若采用复合光,工作曲线会发生偏离,其原因是( ) A、光强度太弱 B、光强度太强C、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相近 D、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相差较大29在分光光度法中,测得的吸光度值都是相对于参比溶液的,是因为( )A、吸光池和溶液对

9、入射光有吸收和反射作用B、入射光为非单色光C、入射光不是平行光D、 溶液中的溶质产生离解、缔合等化学反应30不能用做紫外-可见光谱法定性分析参数的是( )A、最大吸收波长 B、吸光度C、吸收光谱的形状 D、吸收峰的数目 二、填空题1LambertBeer定律是描述-与-和-的关系,它的数学表达式为-。 2异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2分子中的n跃迁在氯仿中的吸收波-于在甲醇中的吸收波长。 3紫外分光光度法中的增色效应指-,减色效应指-。 4紫外-可见分光光度法定性分析的重要参数是-和-;定量分析的依据是-。 5在不饱和脂肪烃化合物分子中,共轭双键愈多,吸收带的位置长移愈多,这是由于-。

10、 6可见-紫外分光光度计的光源,可见光区用-,吸收池可用-材料的吸收池,紫外光区光源用-灯,吸收池必须用-材料的吸收池。 7丙酮分子的紫外吸收光谱上,吸收带是由分子的-结构部分的-跃迁产生的,它属于-吸收带。 8在紫外吸收光谱中,K带由于共轭-跃迁产生,R带由于-跃迁产生。 9在极性溶剂中,n跃迁的能量变化E,比在非极性溶剂中的E -,使吸收峰峰位产生-移,而跃迁的能量变化E 比在非极性溶剂中的E-,而使吸收峰位向-移动。 10分光光度法的定量原理是-定律,它的适用条件是-和-,影响因素主要有-、-。 11可见-紫外分光光度计的主要部件包括-、-、-、-和-五个部分。在以暗噪音为主的检测器上,

11、设T05,则吸收度A的测量值在-之间,由于测量透光率的绝对误差,使结果相对误差CC的值较小。 12比尔定律为A EC,其中C代表-,代表-, E代表-。当 C 1g100ml, 1cm时,这时的吸光度应称为-。. 13在分光光度法中,通常采用-为测定波长。此时,试样浓度的较小变化将使吸收度产生-变化。14吸光光度法中,吸收曲线描绘的是-和-间的关系,而工作曲线表示了-和-间的关系。 15在吸收光谱上,一般都有一些特征值:-叫吸收峰,-谷,-叫肩峰-叫末端吸收。 三、简答题1紫外吸收光谱中的主要的吸收带类型及特点是什么? 2什么叫选择吸收?它与物质的分子结构有什么关系?3电子跃迁有哪几种类型?跃

12、迁所需的能量大小顺序如何?具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱?4紫外吸收光谱中,吸收带的位置受哪些因素影响?5紫外-可见分光光度法的定量分析中,误差的来源有几个方面?如何避免?四、计算题1卡巴克洛(安络血)的相对分子质量为236,将其配成每100mL含04962mg的溶液,盛于lcm吸收池中,在max为355nm处测得A值为0557。试求卡巴克洛的E1cm1% 及值。 2称取维生素C 00500g溶于100mL 0005mol/L的硫酸溶液中,再准确量取此溶液200mL定容至lOOmL容量瓶中。取此溶液于lcm吸收池中,在max为245nm处测得A值为0551。求样品中维生素C的质量分数。

13、(已知在245nm处E1cm1%=560) 3. 取1000g钢样溶解于HN03,其中的锰用碘酸钾氧化成KMn04并稀释至100mL,用100cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0700。用152lO-4molL的KMn04溶液作为标准,在同样条件下测得吸光度为0350,计算钢样中锰的质量分数。(MMn=5494) 4精密称取安定样品1440mg于100mL容量瓶中,在用05H2S04-甲醇溶解,并稀释至刻度,摇匀。精确吸取1000mL上述溶液,稀释至刻度。取该溶液在284nm处,用lcm吸收池测得吸光度A值为0642,已知摩尔吸光系数为130104,试求安定的E1cm1%及样品中

14、安定的质量分数。(M=2848)。 5将2481mg的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于100mL的乙醇中,在lcm的吸收池中测得其在380nm 处吸光度为0598。已知苦昧酸的相对分子质量为229,求该碱的相对分子质量。(已知其摩尔吸光系数为200104) 6金属离子M+与配位剂X-形成络合物MX,其他种类络合物的形成可以忽略,在350nm处MX有强烈吸收,溶液中其他物质的吸收可忽略不计。含0000 500molL M+和0200molL X-的溶液,在350nm和lcm比色皿中,测得吸光度为0800;另一溶液由0000 500molL M+和00250molL X-组成,在同样条件下测得

15、吸光度为0640。设前一种溶液中所有M+均转化为络合物,而在第二种溶液中并不如此,试计算MX的稳定常数。 7含有Fe3+的某药物溶解后,加入显色剂KSCN生成红色络合物,用100cm吸收池在420nm波长处测定,已知该化合物在上述条件下=18104,如该药物含铁约为05,现欲配制50mL试液,测定时再稀释10倍,为使测定结果相对误差最小,应称量药物多少克?(MFe=5585) 8精密称取00500g样品,置250mL容量瓶中,加入002mlL HCl溶解,稀释至刻度。准确吸取200mL,稀释定容至100mL。以002molL HCl为空白,在263nm处用lcm吸收池测得透光率为417,其为1

16、20104,被测物摩尔质量为1000gmol。试计算263nm处的E1cm1%和样品的质量分数。 9.用分光光度法测定铜的有色络合物,其摩尔吸光系数为200105。试液中铜离子浓度在5010-750010-6molL范围内,使用lcm吸收池进行测量,吸光度和透光率的范围如何?若光度计的透光率读数误差T为0005,可能引起的浓度测量相对误差为多少?10精密称取维生素B12标准品200mg,加水准确稀释至1000mL,将此溶液置厚度为lcm的吸收池中在=361nm处测得其吸光度值为0414,另有两个样品,一为维生素B12的原料药,精密称取200mg,加水准确稀释至1000mL,同样在l=1cm,=

17、361nm处测得其吸光值为0400。另一为维生素B12注射液,精密吸取100mL,稀释至100mL,在1=lcm,=361nm处测得其吸光值为0518。试分别计算维生素B12原料药的质量分数及注射液的标示量(mgmL)。 参考答案一、选择题1A 2C 3D 4B 5B 6D 7A 8A 9D 10A11A 12B 13B 14D 15A 16B 17C 18C 19B 20D21A 22D 23C 24D 25D 26B 27C 28D 29A 30B二、填空题1 吸光度;浓度;光程;A=KC2 大3 由于化合物结构改变或其他原因,使吸收带强度增大的效应;由于化合物结构改变或其他原因,使吸收带

18、强度减少的效应4 最大吸收波长;相应的吸光系数;LambertBeer定律5 共轭双键愈多,跃迁所需的能量越小6 钨或卤钨;光学玻璃;氢或氘;石英7 羰基;n;R8 ;n9 大;短(蓝);小;长波方向10朗伯-比尔定律;稀溶液;单色光;化学因素;光学因素11光源;单色器;吸收池;检测器;信号处理和显色器;020712被测物浓度;比色皿厚度;吸光系数;百分吸光系数 13max;较小14波长;吸光度;浓度;吸光度 15吸光度最大处;峰与峰之间吸光度最小处;一个吸收峰旁边产生的一个曲折;图谱短波端强吸收而不成峰形三、简答题1紫外吸收光谱中的主要的吸收带有R、K、B、E带及电荷迁移跃迁、配位场跃迁产生

19、的吸收带等。 R带:处于较长波长范围,弱吸收,摩尔吸光系数值一般在100以内。 K带:摩尔吸光系数值一般大于104 ,为强带。 B带:芳香族化合物的特征吸收带,苯蒸气在230270nm处出现精细结构的吸收峰。苯溶液谱带较宽。 E带:芳香族化合物的特征吸收带,分为E1和E2,都属于强带吸收。 电荷迁移跃迁:强度大,一般大于104。配位场跃迁:吸收一般位于可见光区,强度较小。2略 3电子跃迁有* 、n、n* 类型。 四种类型跃迁所需能量 * n*n 有机化合物分子结构中含有或n跃迁基团,能在紫外-可见光产生光谱。4 紫外吸收光谱中,吸收带的位置受分子结构因素和测定条件等因素影响。如空间位阻、跨环效应、溶剂效应和pH的

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