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文档简介
1、.PVC型材材料和塑化原理PVC异型材是用于制作门窗的基材之一,优异的耐侯性、耐老化性是制造的首要条件,而型材的塑化,原辅料选择、填料加入量是影响型材质量的关健。下面就PVC的塑化和材料选择作一阐述。一、PVC树脂的性能和状态PVC树脂不同于和类的聚烯烃树脂,该树脂在塑化以后,分子间有极强的极性键存在,会造成树脂粘度上升,同时PVC树脂的塑化温度和分解温度很接近,加工工艺特别窄,需要合理的配方,添加相当的助剂,而型材又绝对禁止加入增塑剂,使型材加工难度更大。PVC塑化的过程,是从固态高弹态粘流态的状态转换。实现状态转换的前提是能量,能量的提供方式是热能,而热能有两种方式,即热源(加热)和摩擦来
2、实现的,所以PVC的状态转换,就需要充足的热能和合理的摩擦剪切能。PVC树脂在一定能量的条件下,第一状态是膨胀,第二状态是粘流,密度随着状态的改变而改变。二、配方的选用PVC的配方是至关重要的决定因素,原因有三:()PVC的加工范围需要助剂进行调整;()PVC塑化以后粘度非常大,需要定量内润滑和外润滑剂加以避免,改善流动状态;()不添加增塑剂,须用最佳的材料配比,实现PVC的塑化提高制品的耐侯、耐老化性能。下面就配方,来对PVC塑化原理作一分析:优质的稳定剂是保证型材塑化,耐侯,耐老化的前提。PVC的配方主要有铅系、稀土,有机锡三大类稳定体系,由于各厂复合稳定剂的体系不同,难以一一阐述,在此以
3、单体盐来作一分析:()三盐基性硫酸铅是PVC很好的热稳定剂,当PVC被加热后,加入即能很明显的提高制品的热稳定效果。二盐基亚磷酸铅不仅具备加工热稳定作用,并且对制品的长期性能帮助较大,一般加入量在左右,就能保证制品的长期稳定性能;()在润滑体系中,硬酯酸钙是效能明显的内润滑助剂,钡和铅次之,硬酯酸铅在后期的外润滑效果比较明显,硬酯酸和蜡外润滑作用较好;()ACR类加工助剂是一种高分子内增塑剂,由于选用MMA作为主要单体,和PVC的相容性极好,这在降低PVC塑化温度的同时,与PVC的材料不会出现不相溶的情况;()PVC的抗冲改性主要依赖加入一些橡胶体,目前有CPE和ACR;()填料适当加入可以提
4、高制品的刚度和硬度,颜色通过加入一定量的钛白粉解决。三、PVC工艺和塑化原理混配完成后,PVC在高速混料中,产生了很大的摩擦热,从而使PVC树脂中的润滑剂充分熔化,渗透吸附到PVC表面,也使助剂、填料等均匀地分布于PVC颗粒的相中。混配料进入挤出机后,由挤出机通过加热方式提供热能,PVC树脂中的外润滑首先由低能量区向高能量区运动,形成初级润滑。PVC树脂在吸附能量以后,颗粒开始膨胀,进入高弹态。由于外润滑在初始运动时,带走了一部分能量,从而保证了PVC的初期稳定性能。这时,对PVC粒子来说,外润滑、内润滑和加工助剂由于其熔点和玻璃化温度较低,就形成了能量中心。热能不断地促进了内外润滑剂和加工助
5、剂的运动,轰击着已膨胀的PVC颗粒,使颗粒外层不断聚集能量。此后,通过螺杆的挤压、剪切,外层分子开始运动,内层分子便被裸露出来。新的能量又促进了裸露微粒再次膨胀,再次挤压、剪切,从而使PVC分子得以充分运动,发生塑化。这时,稳定剂和润滑剂等其它助剂,也被均匀地分布在PVC的每个相中,流动性就变得越来越好。四、配方中材料对老化性能的影响PVC型材是门窗的组装基材,而门窗是建筑材料暴露在外面最多的材料之一,完全不同于户内制品。()门窗材料暴露在自然环境中,会与大气中、CO3、等气体接触;()门窗会常年受紫外线,红外线的照射;()冬夏户内外温差大,门窗热胀冷缩明显;()使用环境中,沙尘风暴、雨雪冰雹
6、的袭击需要经受。配方须满足上述条件下的正常使用和性能保证。这也是国家标准的制订依据。成窗的内侧在户内,常年温差一般在30左右。外侧与大气接触型材老化相应要快。一般PVC与大气中、CO3不会发生化学反应。但型材的配方中目前以铅系稳定剂的居多,配方把握不好,产生大颗粒塑化,PVC表面就会形成类毛孔现象,稳定剂不能被很好的剪切、均匀地分布,就会随滑剂被挤到表面,与含硫气体反应形成点状或块状黑斑,而且,长期光照以后型材还会变黄、老化。而且由于加工时材料不能很好的被剪切,材料的内应力相对集中,焊角强度也较低,焊口极易开裂。紫外光有极强的穿透力,能将型材表面造成破坏。以抗冲改性剂为例,CPE在型材中是以网
7、络结构分布的,紫外光很容易穿透其部分分子链,经过一段时间以后,型材性能会显著降低。而丙烯酸酯是核壳桔构的高聚合体,其核心部分经过交联聚合,不容易被紫外光射透,从而可保证材料的长期性能。红外光会产生很大的热能,使型材表面分子膨胀,型材中的颜料会随着分子的膨胀而出现位移,造成色度下降。所以,在PVC型材中要选择优质晶形的钛白粉。外门窗须面对一个温差大的问题,以我国东北地区和西北地区为例,夏天光线直射,门窗外表面温度高时可达4050;冬天,其外表面温度又有时会降到3040,温差达到8090,温差大,热胀冷缩的现象严重,膨胀会使材料表面变松,滑剂流失、收缩,玻璃化温度高的材料脆性增加。如CPE的玻璃化
8、温度在20左右,当达到30时,会显现出脆性。而丙烯酸酯核心玻璃化温度在50左右,就会有很好的耐低温性能。同时,若添加类增塑剂时,材料收缩就会被挤出,在夏天强光照后,会出现退光和银纹,特别是CaCO3高填充型材,由于塑性材料低温收缩率大于CaCO3,低温环境下材料的范德华力下降,脆性增加,耐老化性能下降 。现在市场上的ACR加工助剂,由于MMA(甲基丙烯酸甲酯)的价格高达13000元吨以上,一些偷工减料的厂家在产品中添加很多其它材料,如裂解回收的MMA、苯乙烯、丙烯睛等,由于苯乙烯、丙烯睛均含双健,光照以后会降解变色。这一类材料的加入,和PVC相容性差,温度变化,会使型材的耐老化性明显降低。同时由于使用了裂解单体,长期的耐侯性能变差,短期内就可能出现变色等问题。所以ACR的选择对型材品质至关重要。温度变化造成的型材尺寸率大,是型材中很难克服的一个问题。双玻窗在冬季出现玻璃开裂,就是型材的低温条件下,外侧型材收缩,内侧没有变化,型材弯曲造成的。收缩率大和选用CPE抗冲改性剂有关。CPE是网络结构分布。所以,CPE在型材中的使用量必须减少,或和丙烯酸酯类抗冲改性剂共用,甚或不用。我国多数地区对型材抗风压强度要求都很高。而抗风压强度的提升须先提升材料的抗冲强度和焊角强度。抗冲强度主要满足的是外侧面,而焊角强度直接与填料添加成反比例关系,与拉伸强度、断裂伸长率直接反应材料的可塑性能,所以,
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