合成工艺:第七章 自由基悬浮聚合_第1页
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文档简介

1、1. 悬浮聚合的工艺特征 : (1)一个单体液滴相当于一个小本体反应器 (2)体系粘度低,容易控制传质传热,第七章. 自由基悬浮聚合,在分散剂保护作用下,溶有引发剂的单体以液滴状悬浮在水中,进行聚合反应,2、悬浮聚合的单体相与水相: (1)单体相 单体:不溶于水 引发剂:AIBN、油溶性过氧化物 无溶剂:不存在溶剂链转移 (2)水相 分散剂:高分子表面活性剂 常用分散剂:明胶、PVA、纤维素衍生物 分散剂作用:降低界面张力,使体系稳定,控制粒子的疏松程度 分散剂用量:单体的0.05-0.2,一、聚合反应的特征: (1)较高放热效应 Hr=22.9 kJ/mol (2)自由基向单体链转移常数高(

2、1.752.810-4) Mayo方程 (3)链转移常数随温度变化:6.2510-4(30);1.3510-3(50) 故温度控制极为关键(0.2) (4)引发剂:半衰期是聚合反应时间的1/3,可均匀聚合,均匀放热 一般采用高速引发剂和低速引发剂的配用,二、工艺流程,三、工艺条件的控制 1.温度的控制,P,2.压力的控制 转化率70% PVC溶胀相,单体相消失; 釜内压力逐渐降低. 转化率=85% P=0.10.15MPa, 生产软质PVC,反应停止,3.影响PVC粉料形态的主要因素 (1) 搅拌速率 (2) 分散剂 表面张力大(明胶),粒子紧密; 表面张力小,粒子松弛,吸油性好,3) 单体转化率,一、聚合反应工艺流程,二、工艺条件的控制 1. 在转化率达到30%,开始实施悬浮聚合. 2. 反应机理仍保持为本体聚合 3. 分散剂为PVA或硅酸镁 4. 前期(本体聚合)采用高速引发剂(BPO);后段(悬浮聚合)采用低速引发剂(过氧化二异丙苯,三、与本体接枝法HIPS的比较 1. 本体、悬浮两段共聚可以解决传热问题 2. 转化率可以达到很高(悬浮聚合) 3. 容易

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