N235+TBP+磺化煤油体系的萃取研究

1、N235+TBP+磺化煤油休系的萃取研究有机相为捲卩TB确化煤油，未预先腰化.将水和*有机相倒入乔伽！梨型 分液満斗申，置于恒温扳荡器中掠裔一定时间*频率120也不变.主要考察肛, 侬度，TBPiS度、相比、时间、温度、酸麼等条件对禺钥萃取的彫响，4. 1. 1张沫度对萃取的老响萃取条件;有机相为阳詐10%TBP+磺化煤油，水相为实验料液，相比Vo/V*=l: 1, VygOm】*温度12T?,振荡lOmim实验结果见图4-1和表4-L图4-1尊取車与N祢哝虔的英展A 4-1 ti也戒度对鵠轮瞬挟萃釀単的魁呦昭和f/y510152D25303540萃Mo隼丼74. i71.2R5. 08. 6

2、S&.O8.6S9. 189. 7革和冲八92. 195.195. 595.796+797.09L 397. 1车Fe杯蚁499. 699. 299. 19599.299. 199. 3 F+/1L94. i10.610.612. J1S.015. 5L8. 1从国4-1和应4-1可知，提高有机相中N緒的浓度有利于韬钳的萃収.当浓度由就提窈至15%时.鹄钳翠取率均明显増大。继续提髙Nm浓度，餌钳的翠 取率略有上升，但上升幅度不大，且分相速度有所降低.而萃饮率随着N级浓度 的升筍几乎不变.一直维持在99.1%以上；萃磷率随着矗;浓度的升高不断上升, 从2.9%直升至18.1匕为保证较高的為钳萃取

3、率，用含15规纠的有机相进行 后续实验4.1.2 TBP浓度对萃取的影响萃取条件:有机相为15%NM5+TBP+磺化煤油，水相为实验料液，相比VVf1 VrlCOml,温度13V,振荡lOwin.实验结果见图4-2利表4-2.图4-2萃取率与TBP滾度的吴系表42 TBP滾度对他4日辑铁苹取半的彭响TBP冰肚件5710152030萃恥率/%82.283.28S. 086.388.091. 5萃丫6率/%96.295.795.595.395.295. 34 F& 半/%99.499. S99. 599.599.499. 4耳 P4/X3.29.912. 014.715.017. 0由图4-2和表

4、4-2可知，TBP浓度的增大有利于基取铝，而铸的萃取率略有 下降。实验发现，当TBP浓度为5%和7%时，有第三相产生，继续提高TRP浓度, 无第三相。TBP浓搜趙过】M时，萃钳率也不断提筒，不过提髙的幅度略有降低。 而萃铁率随着TBP浓度的变化保持不变，一克维持99. 4%以上；随着TBP浓度 的升高不断上升，萃磷率从3. 2%-H升至17.0紀从确保无第三相及减少成本考 以含10%TBP的有机相缝续进行条件实验。4.1.3相比对萃取的影响萃取条件：有机相为15%NdlO%TBP确化煤油，水相为实验料液，温度13*C, 振荡10min。当 5为2:1及1:2时,V+V产2】Oml, 为其它值时

5、 V. +VA=200ml, 以保证两相总体积接近。实验结果如图4-3和表3。A 4-3相比对佔佃璋扶萃取率的妙响相比(0/A)4:12:11:11:21:31:4尊Mo初93.689. 085.076.368.861.9尊no岸/%97.997. 395.594.893.7919苹Fc初76.899. 199.599.199.499.44P4/S17.215. 012.07.55.08.7由图4-3和表4-3可知，随着相比的增大，钳的萃取率几乎直线上升，而钙 的萃取率也有较缓的提高而萃铁率随着相比的减小，先由76.8%升至99.1%, 而后一宜维持在99. 1%以上；随着相比的减小，萃确率有

6、较明显的下降.从17.2% 降至5.0%o实验发现，捉髙相比，分相性能也得到改菩。当/Ya为1;3和1;4时，有第三相产生，继续提高相比，第三相消失，3-4min即可分相完全。4.1.4萃取时间对萃取的影响萃取条件：有机相为15%N238+10%TBP+磺化煤油，水相为实验料液，相比Vo/VA=：1, Vo= 100ml,温度11V.实验结果见图4-4和表4-4图4-4草取丰与萃取时间的关系表4-4萃収时间时仙個觸铁萃取事的形响草取时间/min1357101520葺如率/%53.978.783.385.085.486. 166.888.893.595.29$596.697.4萃Fb初43.88

7、1296.899.299.699. 699.6尊P杓%7. 36.69.710.211.015. 721.9图4-4和表4 4表明，萃取时间在7rnin时，萃取已基本达到平衡。继续延 扶时间，丑至20min,窗钳萃取率略有上升。萃铁率随着萃取时间的延长不断增 大,由43.8%升至99.6%,萃取超过lOmin后则维持在99. 6%；随着窣取时间的 延长，萃磷率有较明显的上升，从7. 3%-H升至21.9%o为保证餌钳萃取率及节 约时间，时间以lOmin为宜。显然与离子交换相比，处理同样的料液时，萃取的 速度较快.有利于厂房的小型化，便于工业实践，优势较大。4.1.5温度对萃取的影响萃収条件：冇

8、机相为15%N亦+10%TBP+确化煤油，水相为实验料液，相比Vo/Va=1:L VlOOnl,振荡lOmino实验结果见图45和表4-509 4-5耳取率与温攻的关系表-5温度对他伯辑伙萃取率的影响草ML10152025303540f MoWO3-0.5XTBP)摩尔数之比，其值为0.88,证明了萃取反 应的机理应为(2-1)和(2-3)式为主，以(22)和(2-4)式为辅。即2血英収化选溶 液时，发生的主耍反应是MoIUX)和1*0,的举取反应，次要反应是钩印杂多 酸根的萃取反应。414-7 15%Nn$*101CTBP*i#iC 煤油的龟和容童有机相N亦犀尔数9.48x有机相TBP摩尔数

9、1. 10x 101被卒摩尔敛(Mo+WOd1.62x斥尔比 Nm： (MoWOrTBP * 0. 5)0. 88有机的实称容!/90.734. 2. 2活性炭处理料液后测定的饱和容量活性炭处理料液：将过滤后的化选溶液用活性炭吸附，以尽量除去可能影响 分相的鸽战胶体，具休参数为：活性炭加入量为4g儿料液，裕液温度65C,搅 拌转逮600广/min,吸附时间2h有机相组成；10%+10%TBF+磺化煤油；水相缓成；含Mo 2.752g/L WO, 0.330g/l：相比0/A=l:3, V胃30ml；温度：宅温17*C；振荡时何：lOmin,频率 120Hz不变.多次萃取后有粘稠的第三相生成，此

10、时未再进行饱和容星的测定实 验。实验结果见表4-&表4-8活性炭处理44液后测定的饱和客量有机Nus摩尔敛6. 32 “r4. 41x10有机相的实际容量(MoWOv) /g Ll17.604. 2.3饱和萃取实验小结饱和萃取实验小结：()用TBP作改善剂，萃取多次后有粘稠的第三相出现，甚至会沉在水相底 部；活性炭处理原料液后，再做饱和萃取，也会有粘須的第三相出现。这说明出 现粘稠的第三相与铸酸胶体并无很大关联，应该是杂多酸盐型的萃令物随着浓度 的增加而出现溶解度下降造成的，这与文献82的实验结论接近。如果采用改变 相比法做饱和萃取实验，第三相也是不可避免的，这种现象在相比条件实验中己 出现。

11、(2) 若采用所配的含Mo料液，则其成分偏离实际科液，其中的杂质含量微乎 其微，即便达到饱和，也不能说明萃取原料液时的实际情形.(3) 对于复杂样品的分析不仅需要标准的红外光谱图，然而依靠红外光谱图 往往也难以确定未知样品的详细结构，需寒与其他分析手段结合使用，如质谱、 核磁共振、元素分析等。4. 3五级逆流萃取模拟实验在单级萃取实验的星础上，以TBP作为改质剂进行五级逆流萃取模拟实验。 萃取条件：T=35*C,振荡lOmin,频率120Hz；有机相为15%N10%TBP*磺 化煤油，V0=50ml:水相为实验原料液。实验结果见表4-9.表4-9 TBP为改质剂的五级運流茏取改质刑 相比萃余液

12、Mo萃Mo率 萃余液【Mb萃W0,卑TBP1:20. 0055 g/L99. 80%0. D237 g/L98. 60%生表4-9可知，有机相俎成为15认廿】曲TBP+歳化煤油.苹収相比为1:2, 萃取时间为1 Omin,承取温度为359,采用五级逆流萃取，萃钳率为99.8%,萃 钙率为98.6%,所得蒸余液的钙術含量均较低，且在两相间没冇第三相产生，M 有工业应用的前景。4. 4洗脱实验与数据处理方法4.4.1备料负载有机相有机相为15%N：hlO%TBP+磺化煤油，水相为过德后的化选液，相比为1/2, 振荡lOmin,室温259振荡频聿120Hz,得到2. 5L负载有机相。4. 4.2负载

13、相各元素含呈的确定及洗脱、反萃步骤4. 4. 2.1负载相各元索含量的确定(1) 将2. 5L负载有机相搅拌4Omin使其成分均匀。(2) 从懐拌均匀的负載相中园収75ml,用O/A=l: 1的pH=2的75ml HCI洗脱该 负我相4次，分析毎次洗脱液中WO, Mo、Fe、P的浓度.(3) 用2.Omol/LNaOH洛液,在O/A=1;U t=10min反萃负我相3次，分析每次反 萃液中*6、Wo. Fe、P的浓度。(4) 由每次洗脱液、反萃液中WO,. Mo. Fe、P的含gitff出负载相中的元素含量。4.4. 2.2洗脱与反萃步骤 从挽拌均匀的负载相中量取75mb用O/A=l;l的pH

14、=2的7亦1 HC1洗脱该 员戦相4次，分析每次洗脱液中旳加、Fe、P的浓度.(2)用一定的NdOH浓度、相比、时间、温度条件下反苹负较相】次，分析此次 反萃液中WQ、Wo、Fe. P的浓度。4.4.3洗脱、反萃数据计算方法由3.5.2.1小节所得的负载相柚、Mo含童及反萃液沐度、体积计算出枪、Mo的反萃率，可见(2-10)式。(2)由毎次洗脱液的Fe、P浓度与体积及反萃液的Fe、P浓度与体枳计算出l：e、 P的洗脱率，可见(2-11)式。4. 4. 4洗脱实验与理论解释负载有机相常含有一些不希望被萃的金属或杂质，这些金属或杂质进入有 机相中的原因有两种.一种原因是萃取剂对这些金属或杂质本身具

15、有萃取作用， 另一种原因是有机相可夹带部分料液从而导致其被杂质污染冋。木文的洗脱试验 是为了脱除负载根中大部分的Fe和P,洗脱条件未变，均为O/A=1:K室温209、 振荡lOmin. pH=2的73ml HC1洗脱负载相四次，再进行NaOH反荒试验。洗脱前的负载有机相为蓝绿色，用pH二2的HC1洗脱负我相四次后变为绿色, 四次洗脱所得的洗脱液中Mo、检、P、仏 3的浓侵如麦4-10.4-10所得冼脱液的元素含量元素耒就人 I?MoWhPFeCa第一次洗脱3 68 *10-55(Bx09.45x 10H7. 20 x 07. 29x10第二次洗脱1.84x1. 31 xb6.88 W2. 13

16、x IO21.82x10第三次洗脱0. 00 X1.91 x 104. 84 x IO12. 19 x ioI. 70x10第日次洗脱0. 00 X1.91 x 1 旷2.65F(T5. 60* 10由表4-10可知：洗脱使Mo. W0,有少最损失，Mo的损失杲少于W4,第一次 的洗脱液中P、Pc、3的浓度都远窩于后面三次洗脱液中的元素轅度.仅从元素 浓度考虑，洗脱三次即可取得较好的洗脱效果。实验发现，笫一次和第二次洗脱 的分相速度很快，23min即可，所得的水相清亮，而往往在笫三次洗脱后分相 时水相浑浊，这时延长分相时何可改善分相，1L第四次洗脱分相较快，所得的水 相也较清亮。计算可知洗脱除

17、Fe率达99.6%,除P率在77%左右。以络合阴离子形式 被萃昭，P主要以ILPO,形式被级萃取，部分以杂多馥根形武被萃，湿法磷酸工 艺中也常采用稀酸或软水将负载相中的磷酸反萃下来*创。原因足N扭与RPOq的 结合是靠较弱的分子间作用力，稀盐酸洗脱可降低两者的结合能力，使大部分被 萃的P洗脱，以杂多酸根形式存在的P难以被洗脱。洗脱液中含有少量的钩，原 因是N级与H卅0,之间的分子间作用力较弱，由于前面两次的洗脱分相速度很快， 所以负我相中部分H帝0。来不及車新与Nn5便被洗脱，而H川a在稀酸中的溶解度 极低，从而导致水相变浑，延K分相时间可使UO。与N纳亟新结合，水相也变清 亮：钥的浓度较低.

18、原因是际与瞅)1严 的结合杲靠较强的化学键，所以如 不易被稀酸洗脱e4. 5反萃体系的选择将由萃取条件实骏和多级逆流用取实验所得的有机相搅拌均匀，该有机相的 组成为15%NM10%TBP+磺化煤油。负戏相各元素含呈的确启及洗脱、反萃步骏和 洗段、反萃数据计算方法冋4.4. 2小节和4, 43小节。计算可御负载相中各元索 含量 Mo 2. 742g/L、WO, 2509g/L反萃的目的是将有价元索从有机相屮转移至水相，该过程-般有分离和官集 的作用对按类有机相进行反萃，反萃剂一般选用爲氧化钠和氨水。4. 5. INaOH反萃实验4. 5.1. 1NaOH浓度对反萃的影响试验条件负载相含Mo 2.

19、 742g/L . 10, 2.509g/L；反萃时间1 Omin：振荡 频率120Hz；反萃溫度30C； V75ml,反萃相比为3:1；改变反萃利中NaOH浓 度进行试验。反萃钙钳的结果M3C4-11表4T1血01浓废廿反耳率的粉响NaOH 农皮/mol V11.52.02.53.03.5反No卓/%96.2999.2999. 3799.4199.46反输岸/%89.1697.6597. 6698.8799.41反茸滅Mo/gI?7.477.537.547.567.58反茸液WOj/g 5. 956.156.176.246.27试验结果表明：(l)30H浓度对餡钳的反萃率均有较大的彫响，Na

20、OII浓度大 于2mol/L时，铝的反萃率大于99%,而餌的反萃率大于97%； (2)当NaOil浓度大 于2.0mol/L时，肖钳的反萃率上升趋势减缓* (3)反萃液中Mo的浓度在7.47-7.58g/L, WQ的浓度在5. 95-6. 27“L反萃时的界面物较少，所得反萃液 为浅蓝色，挣置十几分钟后可变为亮黄色.4.5.1.2时间对反萃的影响试验条件：负戦相含Mo 2. 742g/L . W03 2. 509g/L； 2mol/LNaOH；反萃时间 lOmin：振荡频率120Hz：反萃温度30V： Vo=75ml,反萃相比为3:1；改变反萃 时间进行试验。反萃钩苗的结果见表412。A 4-

21、12叶问对反萃率的彭响时间/min7101520反Mo車/%98. 7999.2999. 3799.48反 WOj*/%94. 8097.6697. 6897.71反萃液【Mo/g 7.487. 537.547.55反萃液W0j/85.976. 156.176. 17试验结果表明：（1）延长反萃时间对鸭钳的反翠率均有较大的彫响，时间大 于lOmin时，钳的反萃率大于99%,鸽的反萃率大于97%； （2）时间超过】Omin 时，钩宙的反萃率上升趋势较缓；反萃液中M。的浓度在7.48-7.55g/L, WO3 的浓度在 5. 97-6. 17g/L.4. 5. 2氨水反萃实验4. 5. 2.1NH

22、,H20浓度对反萃的影响试验条件；负我相含Mo 2. 742g/L、WO, 2. 509g/L；反萃时间1 Omin；振荡 频率120Hz；反萃温度300 V0=75ml,反萃相比为3:1；改变反苯剂中NH, - H?0 浓度进行试验.反萃倒铝的结果见夷473。表4-L3氢水农度对反萃率的彭呛NH H】0 和t/mol I/12.0104.05.06.0反Mo丰/%85. 9988. 7991. 1393. 0393. 20反RO脾/%79. 6580. 2580.6581. 3082. 36反萃液Mo/.,6.78too7.187. 337.34反萃液NQ/gL5.705.745.775.8

23、15.89试验结果表明：（l）NHs他0浓度对鸽钳的反萃率均有较大的影响，NHrHR 浓度大于4mol儿时，侑的反苯率大于91.1%,而钩的反萃率大于80.6%； （2当 NHrHQ浓度超过4.0hio1/L时，鹤钳的反萃率上升趋势减缓；（3）反萃液中Mo 的浓度在6 78-7. 34g/L, W6的浓度在5. 70-5. 89g/L此外，氨水反茅时两相间 的界而物较多，且反萃液为深蓝色放胃数天颜色才变浅。4 5.2.2相比对反萃的影响试验条件：负载相含 Mo 2.742g/L、WO, 2.50g/L； 4mol/LNH，儿0；反萃 时WlOmin；振荡频率120Hz；反萃温度30*0； V0

24、=75nl；改变反萃相比进行试验。 反萃鹤钳的结果见衣4-14表414相比廿反萃率的够响相比(0/A)1:12: 12. 5: 13:14:1反 Mo /%94.3293.6492.94$1.1389.65皮 VO)/%90. 3688. 5485. 0480 6580. 27反鼻液WoJ/g2.565OS6. 307.189. 73反 L-2.254. 365. 245.777.91试验结果表明：（1）铛钳的反农率随着相比的改变均有很大的变化，相比小 于或等于2.5:1时，钳的反萃率大于92%,鸭的反萃率大于85弘（2）当相比大于 或等于3:1时，餡钳的反萃率变动幅度减缓，钳的反草率9128

25、9%,磚的反萃率 81%-80%； （3）反萃液中 Mo 的浓度 2.56-9.73g/L, WG的浓度 223-791g/L。4 5.2.3时间对反萃的彩响试验条件：负载相含 Mo 2742g/L、WQi 2.509g/L； 4mol/LMi - IW；反萃 时间1 Omin；振荡频率120Hz：反萃温度30C： V盲75ml,反萃相比为3:1：改变 反萃时何进行试验.反荒鸭钢的結果见S4-15.表415时同对反苹率的影响时问/min35?1020反Mo初86. 9288.7991. 1391.1495.33反口初79. 5479.8980. 0380.6582.01反4*.(Mo/g -L

26、-6.857,007. 187.187.515.695.715.725.775. 86试验结果表明：（1）延长反翠时间对钙钳的反翠率均有较大的彫响，时间大 于或等于7nin时，钥的反萃率大于91%,鸽的反萃率大于80%； （2）时间超过lOmin 时，钙钳的反萃聿上升趋势较缓：反萃液中辰的浓度6.85-7.51g/L,惟的 浓度 5. 69-5. 86g/La通过实验可知.氢氧化钠的反萃舉比氨水的高些，且氢氧化钠反萃时的界 面物较少，所得反萃液为浅蓝色，静置十几分钟后可变为亮黄色，而氮水反萃时 的界面物较多，1反萃液为深蓝色放代数天颜色才变浅。因此，反萃条件实验时 选用氢氣化钠反萃体系.4.

27、6反萃实验本文主要考察NaOH将负载相中的爲钳转移到水相旳效果，该负载相的成分 为15%、*10%TBP+确化煤油。由4.4.2. 1小节计算出该负载相的各元素浓Mo 4. 884g/L、WO, 4.395g/L、P 1.464g/L, Fe 0.748 g/L.4. 6. INaOH沐度对反萃的影响试验条件：负载相含 Mo 4.884g/L、WQ4395g/L、P 1.464g/L. Fe 0.748 g/L：反萃时间1 Omin：按荡频率120Ilz：反萃温度20*C： Y4=75(nl,反萃相比为 3;1；改变反萃剂中NMH浓度进行试验。反萃倚的的结果见图4-7和表4-16图4-7 Na

28、OH浓圧对馆锢反萃的彩响A 4-16 NaOH农度对反萃的影咱NaOH浓度/mlLm1.01. 52. 02.53. 03.5反Mo厚/%80.1587.8388.358L8790. 6993.16反W0洋/%63.4264. 7166.527k 1375.8077.51反耳液（Mo /g - L10.8612.4112.4812.5612. 6712.96反苹液P0, /g - L-7.978. 138. 369. 199,419.59反萃液Fe/g0. 0020. 0010. 0020. 0020. 0020. 003反箪液P/g0.870. 860. 900.900. 860.90试验结

29、果表明：（DNaOII浓度对反萃率有较大的彫响，NaOH浓度大于或等于 2mol/L时，钳的反萃率人于88%,而NaOH诫厦人于2. 5mol/L flf,餡的反萃率人 于73%,这说明有机相中的萃合物主要是（RAH）MoOh和（RxNH）ClH,WO“且两 者均易被NaOH分解，反萃时发生的主要反应为（2-3）和（2-8）,而以杂多酸根形 式被萃的铸铝不易被反萃；（2）当NaOH浓度大于2. 5wl/L时，铝钥的反萃率上 升趋势减缓；（3）反萃液中Mo的浓度在10. 86-12.96g/L,肌），的浓度在 7.97-9.59g/L： （4）反萃液中Fe的浓度在0.00L-0.003g/L,

30、P的浓度在 0.86-0. 90g/L,洗脱除 陀 率在99. 6%左右，除P率在77%左右。4.6.2相比对反萃的彭响试验条件:负载相含 Mo 4. 884g/L、W03 4. 395g/L. P 1.464g/L Fe 0. 748 g/L； 2mol/LNaOH；反萃时间 lOmin；振荡频率 120Hz；反萃温度 20T； V0=75ml； 改变相比进行试验。反萃鸽铝的结果见图4-8和表4-17。4-8柯比对伯拓反萃的形响表4-17相比对反萃的彭旳相比(0/A)1:12:13: 14:15:16:1反M。車/%97.8891. 0488. 3585.2784. 8660.92反0沖/%

31、82.4181. 6066.5263.7259. 9749.21反茎液Mo/gL4.648.6512.4816.1620.1117.42反萃液 lwo,)/g I?3.476.908. 3610.4712.8412.51反4 液Fe/g - LH0. 0020.0020. 0020.0020.0020. 006反萃液P】人0.290.640. 901.191.531.81试验结果表明：(1)笆钳的反萃率随着相比的改变均有很大的变化.相比小 于或等于5:1时，宙的反萃率大于84%,鸭的反萃辜大于60%,这是因为相比为 6:1时，NaOH的摩尔数已小于酸化的M绑摩尔数，不能将所有的萃合物分解： 当

32、相比大于3:1而小于5:1时，鸭餡的反萃率变动幅度减缓，住I的反萃率 88V85绻，饵的反萃率66460%；反萃液中Mo的恢度在4.64-20. llg/L, W03 的诫度在3.47-12.84g/L, Fe的浓度在0.0020.006g儿，P的浓度在 0.29-1.8lg/L： (4)相比为 1:1 时,反萃液中0FT=1.492mol/Le4.6,3时间对反萃的影响试验条件:负我相含 Mo 4.884g/L、 395g/L、P L. 464g/U Fe 0- 748 g/L； 2mol/LNaOH；振荡频率120Hz；反萃温度200 V.=75ml,反萃相比为3:1： 改变反萃时间进行试

33、验。反萃餡铝的结果见图4-9和a 4-i8oA 4-18反草时间对反草的彩响叶间/min1357101520反 Mo 4/%75. 4382.6184.5385.1488. 3588.6289.57反利率/%64. 0764.8865. 3565.7666. 5266. 5866.66反萃浪Mo/g10. 4911.4511.6712. 0812.4812.5212.70反萃液NOJ/g -L18.058.158.218. 268. 36837& 41反萃 AlFeJ/g-L10.0020.0010. 0010. 0010. 0020. 0010. 001反萃出P/g -V10.830.830

34、.820. 850.900.850. 84试验结果表明：（1）延长反萊时间对镐钳的反萊率均有较大的影响.时间为 lOmin时，铝的反萃率大于88%,钳的反萃率大于66%：时间大于lOmin时， 悟钳的反萃率上升趋势较缓：（3）反萃液中Mo的浓度在10. 49-12. 70g/L, W0s的 浓度在 805-841g/L、Fe 的浓度 0. 001-0. 002g/L, P 的浓度 0.82-0- 90g/L4. 6. 4温度对反萃的影响试验条件：负载相含 Mo 4. 884g/L、WO3 4. 395g/L. P 1.464g/L. Fe 0. 748 g/L； 2mol/LNaOH；反萃时间

35、lOmin；振荡频率120Hz； V0=75ml,反萃相比为3:1； 改变反萃温度进行试验。反萃铸铝的结果见图4-10和表4-190图4-10反草混度对饵佃反草的彭响A *-19反耳温度对反萃妁形旳152025303540反Mo半/%88.1088. 3590.1291.0491.8192.06反和序/%66.4866.5266.9367.8475.2776. 83反萃涎呦/&1?12.4412.4813.0313.2213,3313, 37反苹液W0J/8 - L-& 358. 368.618.769. 729.92反萃液Fe/gV10. 0020. 0020.0010.0020. 0020

36、. 002反萃液P】/gL0. 830.900.840.850.870.91试验结果表明：(1)反萃温度对钩的反萃率有很大的影响，40X?时的反铛率 为76. 83%比25C时的高9. 9%.铝的反萃率由209时的88. 35%上升至40C时的 92.06%； (2)当温度高于或等于35C时，窗钢的反萃率上升趋势減缓；(3)反萃 液中骷的浓度在12.44-13.37g/L,鹏的浓度在8.35-9.92g/L；反萃液中 Fe 的浓度在 0.001-C. 002g/Lr P 的浓度在 0.83-0.91g/L04. 6. 5NaOH反萃机理用N绅作萃取剂时，由于萃合物中怕o主要以（RaMOMoOz

37、CL形式存在，少部分 以（RNDfMgQo形式存在：萃合物中W主要以（R.NI1）ClH川0。形式存在，少部分 以（RMhPWQ。形式存在.用NaOH反萃时发生的反应有（4-1） （4-2）、（4-3）、 （4-4）,且以（4-1）和（43）反应为主，以（4-2）和（4-4） 应为辅：（RKJDMoOQw严 5NaOHu = R3N,-* NaoO畑 + 3NaClw +（4-1）（R3NH）3PMo1J0w+ 27NaOHs）= 3RN）+ 12NaL.Mo0u = 3R4 12Na2W0aw+ Na3PO4W+ 15H20w（4-4）4. 6. 6反萃实验现象与理论解释NaOH反萃时的主要

38、现象：当NaOH浓度小于2mol/L时，有少量绿色胶状物 沉于水相底部，NaOH浓度浓度升高则无绿色胶状物；且不论NaOH浓度的鬲低， 均有不足IE的黄色界面物在两相间，加热或延长静置时间均可使其减少，水相 休积略有提离：反葦液为浅蓝色.衿置卜几分钟变为亮黄色.理论解释：因为以杂多酸根形式被萃的萃合物(R,NH)Moe与(RM)刊Q。 的分子最很奇，其密度较大，且NaOH浓度低时杂多酸盐的萃合物分解缓慢，所 以会有少鱼绿色胶状物沉入水相；黄色界面物是水相甲的杂多酸盐与有机相的混 合物，因为杂多酸盐的化学性质稳定，只有在高碱且溶液煮沸时才可完全分解为 MoO人枪利P0/零，且杂多酸盐的水合度离,

39、待其被加热分解后，即增加了水 相体积。反萃液为丧蓝色足因为有低价的钩帘在员载相中，随着20H的分解进 入水溶液中，但其浓度极低，静置较短时间后即可被空气氧化成厲价的苗钮。文 献指出己净化的钥酸谡溶液蒸发后加盐酸中和的过程可能出现钥蓝，力口 HA 可使蓝色消失：有文献认为钥蓝迢五价和六价钥的混合氯化物血，难溶于水：文 献指出钥蓝在溶液中以胶体形贰存在。用氨水反萃所得的反萊液则为深蓝色放为几天颜色变浅，如加入或煮沸 则反祇液变为竟黄色，这是因为氨水的还原件较强町将高价钧钳转变为低价，溶 液便呈蓝色，而HO为一种强氧化剂可将低价餡铝转变为高价；分相时有l-2(nl 界面物在两相间，取出界面物放置数天后可分出部分水相和有机相，界面物体积 减少，这是因为杂多酸盐能与有机相缓慢分层，FL杂多酸盐可在氨水中缓慢分解, 与杂多酸盐聚合的水被释放出来。此外，在做反華液中的鸽铝分析时，必须先将量取的溶液倒入装有NaOH溶 液的烧杯中煮沸lOmin,待其降温后再定容进行元素分析.此时结果重复性好. 如果不加碱黑沸，则所得的元素分析结果不稳定。其原丙也是由于溶液中存在杂 多酸根影响分析结果，加喊盍沸可加速其分解。有文献曾采用加碱叢沸的方法破 坏杂多酸根以避免硅对鸽分析的干扰*网。4. 7本章小结采用N+TBPi磺化煤油体系体系，考察了 NU浓度、TBP浓度、