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文档简介

1、第五章 聚合方法,溶液聚合,溶液聚合,溶液聚合,自由基溶液聚合,离子型溶液聚合,超临二氧化碳中的溶液聚合,基本组成；单体 引发剂 溶剂,概念：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合,1.自由基溶液聚合,聚合场所：溶液内,自由基溶液聚合优缺点,优点：体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制可减弱凝 胶效应，避免局部过热,缺点：（1）单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力较低,2）单体浓度较低和向溶剂链转移的双重结果，是聚 合物分子量降低,3）溶剂分离回收费用高，难以除净聚合物中的残留溶剂,自由基溶液聚合选择溶剂时，需注意以下两方面问题,1) 溶剂对聚合活性的影响,溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难

2、以做到完全惰性， 对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应,2）溶剂对凝胶效应的影响,良溶剂：为均相聚合，浓度不高，不出现凝胶效应,沉淀剂时：成为沉淀聚合，凝胶效应显著,不良溶剂：介于两者之间,自由基溶液聚合示例,2 离子型溶液聚合,采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧 化合物会破坏离子和配位引发剂, 单体和溶剂含水 量必须低。分类: 均相聚合, 沉淀聚合,离子型溶液聚合选择溶剂的原则： 首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对 紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分 布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应,3 超临二氧化碳中的溶液聚合,超临界二氧化碳 的临界温度为31.1摄氏度，临界压力为 73.8bar 呈低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定， 无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物,在超临界二氧化碳中，自由基聚合可分为,均相溶液聚合,沉淀分散聚合,均相溶液聚合的优点：溶剂易脱除，无毒，阻燃,超临二氧化碳聚合具有环保优势。该法也不局限于自 由

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