配位化合物命名ppt课件

1、四. 配合物的命名,原则： 先阴离子后阳离子， 先简单后复杂,1、配合物的整体命名,Co(NH3)6Cl3,若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某,Cr(en)3(ClO4)3,若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字,HPtCl3NH3,若外界为OH-离子，则称氢氧化某,Cu(NH3)4(OH)2,配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某,Mn(H2O)62,六水合锰(II)离子,2. 配合物内界 按下列顺序依次命名： 配位体数配体名称合中心离子（氧化数） Cu(NH3)42,四氨合铜(II)离子,配体名称置于中心原子之前,不同配体名称间用 分开,配体的数目用一二三四等表示,在最后一个

2、配体名称之前缀以“合”字,若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中,当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字,例1：Fe(CN)64,六氰合铁(II)离子,例2：Fe(CN)5(NO)2,例3：Cr(en)33,三（乙二胺）合铬(III)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、配体的次序,无机配体在前，有机配体在后 PtCl2(Ph3P)2,先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 KPtCl3NH3,同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 Co(NH3)5H2OCl3,若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前 Pt(NO2)(NH3)

3、(NH2OH)(Py)Cl,二氯二(三苯基磷)合铂(II,三氯氨合铂(II)酸钾,三氯化五氨一水合钴(III,氯化硝基氨羟氨吡啶合铂(II,若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列 Pt (NH2)(NO2)(NH3)2,配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名,胺基硝基二氨合铂(II,例3：Cu(acac)(bpy)(py),例2：Ni(phen)2(H2O)22,例1：Fe(CN)5(NO)2,乙酰丙酮根吡啶(2,2-联吡啶)合铜(II)离子,二水二(1,10-菲罗啉)合

4、镍(II)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、含配阴离子的配合物,在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连,例：K2Fe(CN)6,六氰合铁(III)酸钾,阴离子命名顺序： 阴离子配体中性分子配体合中心离子酸。 如：KPtCl3NH3,三氯一氨合铂(II)酸钾,阳离子命名顺序： 外界阴离子化酸性原子团中性分子配体中心离子 CrCl2(NH3)4Cl2H2O,阴离子在前，配阳离子在后,例：Cr(en)3(ClO4)3,高氯酸三（乙二胺）合铬(III,4、含配阳离子的配合物,二水合一氯化二氯四氨合铬(III,5、复杂配合物,阴、阳离子都是配合物,先配阴离子，（酸）后配阳离子,Cr(NH3)6Co(C

5、N)6,六氰合钴(III)酸六氨合铬(III,Pt(NH3)6PtCl4,四氯合铂(II)酸六氨合铂(II,6、简名和俗名,化学式 简名 俗名,K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾 黄血盐 K3Fe(CN)6 铁氰化钾 赤血盐 NaCo(NO)2 亚硝酸钴钠,命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br 2H2O （4）Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en) （5）Pt(Py)(NH3)ClBr （6） H2PtCl 6 （7） Co(NH3)6Cl3 （8） Co(NH3)62(SO4)3,Exercises,Solut

6、ion,六氯合锑酸三铵,三氯化三(乙二胺)合钴(,二水合溴化二溴 四水合铬(,羟基草酸根水乙二胺合铬(III,一溴一氯氨吡啶合铂(III,六氯合铂()酸,三氯化六氨合钴 (,硫酸六氨合钴(,1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br 2H2O （4）Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en) （5）Pt(Py)(NH3)ClBr （6） H2PtCl 6 （7） Co(NH3)6Cl3 （8） Co(NH3)62(SO4)3,四. 配位数与配合物的结构 配合物结构的多样性,1. 配位数中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目,配位数的大小取决于

7、中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数 中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同,Hg(CH3)2,PtCl2(NH3)2,具有多种配位几何构型的Au配合物,25.2 kJmol-1,Cr(en)3Ni(CN)51.5H2O,heme,Re(S2C2(CF3)2)3,配位数为7的配合物,五角双锥 K3UF7，UO2F53,一面心三角棱柱结构 一面心八面体结构 NbF72-，TaF72- 如NbOF63,影响配位数的因素,中心原子的影响,配体的影响,外界条件的影响：配体浓度,Ni(CN)42- + C

8、N- (过量) = Ni(CN)53,Cr(CN)63-, Mo(CN)74,PtIICl42-, PtIVCl62,AlF63-, AlCl4,SiF62-, SiO44,对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律： 铬(III)6（八面体） 5，其他配位数的非常少 铁（III）6（八面体） 4（四面体） 57 钴（II）6（八面体） 4（四面体） 5 4（平面） 钴（III）6（八面体） 5 4 镍（II）6（八面体） 4（平面） 4（四面体） 5 铜（II）6（八面体）* 4（平面） 5 * 4（四面体）* *: 通常为变形的结构 对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定

9、的,配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件： 中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。 中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配体间的排斥作用。 中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。 配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用,配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合间距较小的双齿配体,综合以上考虑，高配位数的配合物中,中心金属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡金属或镧、

10、锕系元素为主。氧化态一般高于+3,Mo(CN)83,ReH92,三帽三棱柱,Ce(NO3)62,二十面体,2. 配体以及配合物,常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体,配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键,配体是饱和的,中心原子有明确的氧化态,2-1 经典配体在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物,多齿配体,邻-二氮杂菲,ethylenediamine,ortho-phenanthroline,两可配体含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2,键合异构,键合异构体的命名,用

11、不同的名称区分,硫氰酸根,异硫氰酸根,亚硝酸根,硝基,在配体名称后写出配位原子的符号,二硫代草酸根-S,S,二硫代草酸根-O,O,新型配体配体与金属的结合方式与传统配体不同,配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体,单核配合物 多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。 这些配位原子常常具有两个以上孤电子对,CuF42,Hg3(OH)42,2.2 配合物按所含中心原子数目分类,Sb2S42,多原子桥连配体,金属金属成键,Co2(CO)8,H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示,oxo-bis(pentaammine chromium(III,原子簇状化合物,具有