白芷化学成分探究论文

1、白芷化学成分探究论文【摘要】目的研究白芷的化学成分。方法采用硅胶柱、RP-C18及SephadexLH-20凝胶柱色谱法对白芷水溶性化学成份进行分离，用理化性质及波谱方法鉴定结构。结果从白芷Angelicadahurica分离鉴定了5个化合物：7-O-D-Apiofuranosyl-(16)-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)；aesculetin-6-O-D-apiofuranosyl-(16)-O-D-glucopyranoside；tomenin；isoscopolin；OsmanthusideH。结论化合物15均首次从伞形科中分离得到。 【关

2、键词】伞形科白芷化学成分 Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofAngelicadahuricaMethodsTheconstituentswereisolatedandpurifiedbysilicagel,RP-18,andSephadexLH-20columnchromatography.TheirstructureswereidentifiedbyphysiochemicalpropertiesandspectralanalysisResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas

3、7-O-D-Apiofuranosyl-(16)-D-Glucopyranosyl-Scopoletin，aesculetin-6-O-D-apiofuranosyl-(16)-O-D-glucopyranoside，tomenin，isoscopolin，OsmanthusideHConclusionCompound1to5wereobtainedfromUmbeliferaeforthefirsttime Keywords：Umbeliferae；Angelicadahurica；Chemicalconstituent 白芷Angelicadahurica(Fisch.exHoffm.)B

4、enth.EtHook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan为伞形科(Umbeliferae)当归属(Angelica)植物。白芷以根入药，始载于神农本草经，列为中品。中国药典各个版本均有收载。白芷具有散风除湿、通窍止痛、消肿排脓之功效，用于感冒头痛、鼻塞、鼻渊、牙痛、白带异常、疮疡肿痛等病症。白芷中的香豆素具有抗肿瘤、抗氧化、抗微生物、降压等多种生物活性。前人已经对白芷中脂溶性的香豆素类做了大量而深入的研究，但对其水溶性的化学成分研究甚少。本文通过对白芷水溶性部分的分离得到了6个苷类成分，通过多种理化方法及光谱学手段鉴定为7-O-D-Apiofuranosyl-

5、(16)-D-Glucopyranosyl-Scopoletin；aesculetin-6-O-D-apiofuranosyl-(16)-O-D-glucopyranoside；tomenin；isoscopolin；OsmanthusideH。化合物15均为首次从伞形科中分离得到。 1器材 BrukerAV-300，AV-500型核磁共振光谱仪；X4型数字显示显微熔点测定仪（温度未校正）；Agilent1100LC/MSDSL；LABCONCO冷冻干燥仪；JASCOP-1020旋光测定仪半制备型高效液相色谱仪Waters600型；检测器Waters2487紫外双波长检测器；Agilent-1

6、100高效液相色谱仪；柱色谱材料为硅胶(200-300目)、RP-C18（YMC;12nm）及SephadexLH-20（AmershamBiosciences）；柱色谱试剂均为分析纯，高效液相色谱试剂均为色谱纯。 白芷根于200403采自江苏省盐城市洋马镇，经江苏省中国科学院植物研究所袁昌齐研究员鉴定，凭证标本现存放于江苏省中国科学院植物研究所标本馆内。 2提取与分离 白芷根（38kg）用95的乙醇提取3次，合并提取液，减压浓缩至无醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取，剩余部分为水部分。将水部分上样于D101大孔树脂柱，水乙醇梯度洗脱，分为6个部分。其中50洗脱部分分别进行硅胶柱层析，氯仿

7、甲醇（10173）梯度洗脱，各流分采用薄层或高效液相检识，合并相类似组分，反复反相柱层析分离，凝胶纯化，得到6个化合物。 3结构鉴定 3.1化合物1 白色无定形粉末（冻干），mp170172，21.7D=-52.40(c=0.065甲醇：水=40：60)，紫外灯365，254nm下均显示蓝绿色荧光。ESI-MSm/z：509M+Na+，示其分子量为486，结合1H-NMR，13C-NMR谱数据推断分子式为C21H26O13。化合物的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC谱数据详见表1。综合各谱数据及与文献1对照鉴定化合物为7-O-D-Apiofuranosyl-(16)-D-Gluc

8、opyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC谱数据（略） 3.2化合物2 白色无定形粉末（冻干），21.7D=-55.20(c=0.065甲醇水=4060)，紫外灯365nm及254nm下均显示蓝绿色荧光，ESI-MSm/z：495M+Na+，示其分子量为472，结合1H-NMR，13C-NMR谱数据推断分子式为C20H24O13。化合物的1H-NMR，13C-NMR，HMQC及HMBC谱数据见表2。综合以上各谱数据及与已知文献2对照鉴定化合物为aesculetin-6-O-D-apiofuranosyl-(

9、16)-O-D-glucopyranoside。 3.3化合物3白色无定形粉末（氯仿-甲醇），mp207，21.7D=+47.75(c=0.07甲醇水=4060)，紫外灯365，254nm下均显示蓝色荧光。ESI-MSm/z407M+Na+示其分子量为384，结合1H-NMR，13C-NMR谱数据推断分子式为C17H20O10。化合物的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC及HMBC谱数据详见表3。综合各谱数据3鉴定化合物为tomenin。表2化合物2的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC及HMBC谱数据（略）表3化合物3的1H-NMR，13C-NMR，COSY，HMQC

10、及HMBC谱数据（略） 3.4化合物4 白色无定形粉末（冻干），mp140141，19.4d=-52.30(c=0.06甲醇水=4060)，紫外灯365及254nm下均显示蓝色荧光，结合1H-NMR，13C-NMR谱数据推断分子式为C16H18O9。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）：6.27（1H，d，J=9.5Hz，3-H），7.56（1H，d，J=9.5Hz，4-H），7.62（1H，s，5-H），6.90（1H，s，8-H），3.70（3H，s，OCH3），5.65（1H，d，J=7.1Hz，1-H-Glc）。综合以上数据及与已知文献4对照鉴定化合物为isoscopol

11、in。 3.5化合物5 白色无定形粉末（冻干），21.7D=-55.20(c=0.065甲醇水=4060)，ESI-MSm/z：455M+Na+，示其分子量为432，结合1H-NMR，13C-NMR谱数据推断分子式为C19H28O11。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）：7.07（2H，d，J=8.5Hz，3-H和5-H），7.19（2H，d，J=8.6Hz，2-H和6-H），2.96（2H，t，J=7.4Hz，-H），4.34（1H，dd，J=7.5，11.2Hz，3a-），3.88（1H，dd，J=7.4，11.2Hz，3a-），4.82（1H，d，J=7.1Hz，1-H-

12、Glc），5.75（1H，d，J=2.6Hz，1-H-Api）。13C-NMR（Pyridine-d5125MHz）：129.53（C-1），130.50（C-2），116.13（C-3），157.23（C-4），116.13（C-5），130.50（C-6），71.12（C-），35.88（C-），104.58（C-1-Glc），74.95（C-2-Glc），78.45（C-3-Glc），71.12（C-4-Glc），77.08（C-5-Glc），68.87（C-6-Glc），111.07（C-1-Api），77.74（C-2-Api），80.37（C-3-Api），75.00（C-4-Ap

13、i），65.48（C-5-Api）。综合以上数据及与文献5对照鉴定化合物为OsmanthusideH。 4结果与讨论 前人从茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa1以及Xeromphisobovata6中分到过此化合物1，故此次为首次从伞形科中分离得到。但化合物的熔点有文献1报道为238234，有文献2报道为192197，而本次实验测得的熔点为170172，具体原因有待进一步确定。 前人从忍冬科植物Loniceragracilipes3中分得化合物2，但是只报道了1H-NMR，13C-NMR谱数据，且C-6和C-7的归属颠倒了。本文通过对其进行HSQC，HMBC等二维谱的研究，纠正了

14、前人的错误，丰富了该化合物的波谱数据。 日本学者Hasegawa3最早从蔷薇科植物Prunustomentosa中分离得到化合物3，但没有报道核磁数据，以后未见此化合物的报道。本文完善了该化合物的核磁数据，并且用二维谱进行了全归属，丰富了该化合物的波谱数据，并首次报道了此化合物的旋光值。 化合物6在自然界植物中分布广泛，但在伞形科植物中此类化合物较少见。 【参考文献】 1S.P.Sati，D.C.Chaukiyal，O.P.SatiJ.JounalofNaturalProducts，1989，52(2)：376. 2T.Iossifova，B.Vogler，I.Kostova.Escuside

15、，anewcoumarin-secoiridoidfromFraxinusornusbarkJ.Fitoterapia，2002，(73)：386. 3Hasegawa，Masao.FlavonoidsofvariousPrunusspecies.X.WoodconstituentsofPrunustomentosaJ.ShokubutsugakuZasshi，1969，82(978)：458. 4Komissarenko.N.F，Derkach.A.I，Komissarenko.A.N.CoumarinsofAesculushippocastanumLJ.FitochemistryRasti

16、telnyeResursy，1994，30(3)：53. 5Warashina.Tsutomu，Nagatani.Yoshimi，Noro，Tadataka.ConstituentsfromthebarkofTabebuiaimpetiginosaJ.ChemicalPharmaceuticalBulletin，2006，54(1)：14. 6S.Sibanda，B.Ndengu，G.Multari.ACoumaringlucosidesfromXeromphisobav-ataJ.Phytochemistry，1989，28(5)：1550.6 1、最灵梦想是一个天真的词，实现梦想是个残酷的

17、词。21.3.23.2.202101:0801:08:063月-2101:082、只有收获，才能检验耕耘的好处；只有贡献，方可衡量人生的价值。二二一二二一年三月二日2021年3月2日星期二3、不要放弃，你要配的上自己的野心，也不要辜负了所受的苦难。01:083.2.202101:083.2.202101:0801:08:063.2.202101:083.2.20214、找一个理由，否认忧伤，笑容就会灿烂到无所不在。3.2.20213.2.202101:0801:0801:08:0601:08:065、成功与不成功之间有时距离很短只要后者再向前几步。三月 21星期二, 三月 2, 20213/2

18、/20216、只要努力抬起你的双脚，胜利将属于你。1时8分1时8分2-3月-213.2.20217、青春如此华美，却在烟火在散场。21.3.221.3.221.3.2。2021年3月2日星期二二二一二二一年三月二日8、真正没有资格谈明天的人，是那个不懂得珍惜今日的人。01:0801:08:063.2.2021星期二, 三月 2, 20211、你始终不属于我，属于我的只是我自己。21.3.23.2.202101:0801:08:063月-2101:082、一份信心，一份努力，一份成功；十分信心，十分努力，十分成功。二二一二二一年三月二日2021年3月2日星期二3、你是唯一的，你是十分独特的，你就是你生命中的第一名。01:083.2.202101:083.2.202101:0801:08:063.2.202101:083.2.20214、要跟成功者有同样的结果，就必须采取同样的行动。3.2.20213.2.202101:0801:0801:08:0601:08:065、我们的生命，就是以不断出发的姿势得到重生。三