新型异方酰化氨基醇手性配体的合成与表征

1、第14 卷第 2 期达县师范高等专科学校学报( 自然科学版)2004 年 03 月Vol. 14 No. 2Journal of Daxian Teachers College( Natural Science Edition)Mar. 2004新型异方酰化氨基醇手性配体的合成与表征衡林森(达县师范高等专科学校化学系, 四川达州 635000)摘 要 将手性氨基醇与对称异方酰胺进行部分( 50%) 酰胺交换反应, 合成了尚未见文献报道的新型异方酰化氨基醇手性配体。其组成和结构已由元素分析、IR、MS 和1HNMR 所表征。关键词 酰胺交换; 异方酰化氨基醇; 合成; 方酸化学 中图分类号O62

2、3. 734文献标识码A文章编号 1008- 4886( 2004)02- 0039- 020 导言仪测得; 元素分析用 Carlo Erba 1106 型仪测定;MS 在Finnigan 4021 质谱仪上测定。新型手性试剂的合成及其在不对称和天然产物合成中的应用是当今有机化学中非常活跃的研究领域。手性氨基醇分子( 一般指 氨基醇) 中具有良好配位能力的 N 原子及 O 原子, 可与多种元素形成络合物, 并且手性氨基醇的来源丰富, 它的制备也较简单, 甚至有些天然化合物(如麻黄碱) 本身就是氨基醇, 故手性氨基醇在不对称催化中占有一席之地。1 大量实验证实它是一个仍具有很大发展潜力的优良配体

3、或催化剂, 只要对其结构稍加修饰, 便可成为优秀的配体或催化剂。2 为了获得更多的新型手性1 2合成方法将1, 3 双(N 甲基苯胺基) 环丁烯二 2, 4 二醇双内盐、手性氨基醇( 1R, 2S) ( ) 2 氨基 1, 2 二苯基乙醇与三乙胺按摩尔比1!1!1 2 加入反应瓶中, 加入无水乙醇作溶剂, 加热回流反应至薄层层析检验反应基本完成, 旋转蒸发溶剂, 乙酸乙酯溶样, 柱层析纯化, 乙酸乙酯淋洗, 得浅黄色固体, 收率76%, m. p. 128- 130 。2 表征和结果讨论试剂, 在以往研究工作的基础上, 3- 5 笔者将手性氨基醇2 1 化合物的元素分析与对称异方酰胺进行部分(

4、 50%)酰胺交换反应, 合成了尚化合物的C、H、N 含量见表 1。未见文献报道的一类新型异方酰化氨基醇手性配体。其表 1元素分析结果(%)合成反应如下:化合物CHN实测值75. 25. 76. 9理论值75. 45. 57. 0由表 1 可见, 所测结果与理论值基本相符。2 2 化合物的1 H NMR化合物 ( ppm) !3. 67( s, 3H, CH3 ) , 5. 44 5. 60( m, 2H ,2XCH), 7. 19 7. 46( m, 15H, 3XArH) , 9. 90 ( d, 1H, J= 10Hz,1 实验部分NH) 。2 3 化合物的MS1 1 仪器与试剂化合物

5、m/ z!399(M+ + 1)。1, 3 双(N 甲基苯胺基) 环丁烯二 2, 4 二醇双内盐2. 4 红外光谱(自制) , 其余试剂均为分析纯。测定化合物在 650- 4000cm- 1 范围内的红外光谱, 数1HNMR 在 arx400 型核磁共振仪上记录, DMSO- d6 作据为:3418, 1588, 1518, 1448, 1404, 1148, 1117, 1087, 701。溶剂, TMS 为内标; IR 数据从 Bruker EQUINOX55 红外光谱由以上讨论, 可以确定化合物的结构为: 收稿日期 2003# 07# 03 基金项目 四川省教育厅自然科学基金资助重点项目

6、。 作者简介 衡林森( 1957 # ) , 男, 四川蓬溪县人, 达县师范高等专科学校化学系教授, 研究方向: 糖化学及方酸化学。392004 年第 2 期衡林森:新型异方酰化铵基醇手性配体的合成与表征参考文献1 翁文, 周宏英, 傅宏祥, 吕士杰. 手性氨基醇在不对称催化中的应用及新进展 J . 有机化学, 1998, (6) :509- 5202 Hai - Bing zhou, Ti Zhang, et al. Design, synthesis and structure of new chiral squaric acid monvamicnovalcthols and diam

7、invalcohols and their use as catalgsts in asymmetric redution of ke tones and diketones Tetrahedron 57(2001) 9325- 9333.3 衡林森, 胡启山, 姜崇厚, 杨大荣等. 脂肪基代异方酰胺制备方法的改进 J . 四川大学学报( 自然科学版), 1997,(3) :3934 衡林森, 龙建林, 冉艳. 芳基脂肪基代异方酰胺的合成 J . 合成化学, 2000, (6) :531 533.5 L insen Heng, Jun Ning, Fanzuo Kong . SYNTHESIS

8、 OF CHIKAL ISOSQUARAMIDES CONTAINING AM INO ACID , Synthe tiv Communi Cations 2002, 32(20):3093- 3098. 责任编辑胡启山Synthesis and Characterization of Chiral Isosquaramide Containing Alcohol AmineHENG Lin sen( Department of Chemistry, Daxian T eachers College, Dazhou Sichuan 635000, China)Abstract: Reactio

9、n of chiral alcohol amine with bis - N - methl aniline isosquaramide yields mono amide exchanged products- chiral isosquaramide containing alcohol amine. Its constitution and construction are characterized then.Key words: transamidation; isosquaramode; alcohol amine; synthesis; chemistry of squaric

10、acid(上接第 32 页)TDA2030A 放大并驱动喇叭发出报警声, 电路如图三所示。由于该电路比较成熟, 在这里就不多说。图三 报警电路4 结论终上所述, 本报警器采用了一体化的反射式光电开关, 提高了整机性能, 具有隐蔽性好, 灵敏度高的特点, 用于实验室防盗报警是可行的。参考文献1 杨素行. 模拟电子技术基础简明教程M . 北京: 高等教育出版社, 20002 阎石. 数字电子技术基础 M . 北京: 高等教育出版社 , 2002 责任编辑熊维德Lab s Photoelectricity Reflective Anti- theft Alarm DeviceAI BinFAN Si- qiangYANG Cheng- fu( Department of Physics and Electionics, Daxian T eachers College, Dazhou Sichuan 635000, China)Abstract: The paper provides us with the idea of using photoelectr icity reflectiv