2019年执业药师考试中药化学题库：香豆素和木脂素(答案解析)

1、2019 年执业药师考试中药化学题库：香豆素和木脂素 （答案解析）一、最佳选择题1、联苯环辛烯型木脂素有很强的紫外吸收，是由于结构中含有A、环辛烯环羟基B、甲氧基C、共轭苯环D、亚甲二氧基E、酚羟基2、能与香豆素类化合物反应显蓝色的是A、Gibb 反应B、Emerson反应C、碘化铋钾反应D、异羟肟酸铁反应E、三氯化铁反应3、以下具有挥发性的是A、呋喃香豆素B、吡喃香豆素C、双香豆素D、分子量小的香豆素E、香豆素苷4、以下具有强烈蓝色荧光的是A、甘草酸B、七叶内酯C、二蒽酮D、麻黄碱E、大黄素5、香豆素类化合物在碱中长时间放置A、不发生变化B、生成顺式邻羟基桂皮酸盐C、生成顺式邻羟基桂皮酸D、

2、生成反式邻羟基桂皮酸盐E、生成反式邻羟基桂皮酸6、有强烈蓝色荧光的香豆素类化合物是A、7- 羟基香豆素B、7，8- 二羟基香豆素C、7- 甲氧基香豆素D、7，8- 二甲氧基香豆素E、6，7- 二甲氧基香豆素7、属于异香豆素类化合物的是A、茵陈炔内酯B、邪蒿内酯C、葛根素D、香柑内酯E、茴芹内酯8、属于角型香豆素类化合物的是A、七叶苷B、补骨脂内酯C、厚朴酚D、水飞蓟素E、邪蒿内酯9、属于线型香豆素类化合物的是A、伞形花内酯B、茵陈素C、七叶内酯D、白蜡素E、美花椒内酯10、游离的香豆素A、可溶于热的 NaOH溶液B、极易溶于冷的石油醚C、在浓碱溶液中长时间加热后用酸酸化可恢复为原来的化合物D、

3、易溶于冷水E、不溶于沸水11、Gibbs 或 Emerson反应可用于区别香豆素母核上A、游离的酚羟基B、酚羟基的对位有无氢原子C、内酯环是否开裂D、酚羟基的对位有无甲氧基取代E、酚羟基对位的羟基是否成苷12、香豆素类化合物的基本碳架A、C6-C3-C6B、C6-C3C、C6-C2-C5D、C6-C1-C6E、C6-C413、某一香豆素苷酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于结构中含有A、不饱和酮B、酮基C、酚羟基D、苯环E、内酯环14、在中国药典 2010 年版中，前胡中白花前胡甲素的含量测定应用下列哪种方法A、GCB、TLCSC、HPLCD、IRE、UV15、在中国药典 2010

4、年版中，秦皮的含量测定成分为A、秦皮甲素B、秦皮乙素C、总香豆素D、总多糖E、秦皮甲素和秦皮乙素16、中药五味子中所含的主要木脂素是A、简单木脂素B、单氧环木脂素C、环木脂内酯木脂素D、联苯环辛烯型木脂素E、新木脂素17、中药厚朴中含有的厚朴酚是A、双环氧木脂素类B、联苯环辛烯型木脂素类C、环木脂内酯木脂素类D、新木脂素类E、简单木脂素类18、属于木脂素类化合物的是A、花椒内酯B、邪蒿内酯C、厚朴酚D、欧前胡内酯E、仙鹤草内酯19、主要含有木脂素成分的中药A、五味子B、人参C、薄荷D、柴胡E、三七20、补骨脂内酯的基本结构属于A、异香豆素类B、简单香豆素类C、呋喃香豆素类D、吡喃香豆素类E、其

5、他香豆素类21、含有香豆素成分的中药A、五味子B、厚朴C、补骨脂D、满山红叶E、人参22、补骨脂内酯属于哪一类的香豆素A、异香豆素类B、角型吡喃香豆素类C、线型吡喃香豆素类D、角型呋喃香豆素类E、线型呋喃香豆素类23、以下关于香豆素的说法错误的是A、游离的香豆素多数有结晶B、香豆素苷多数无香味C、香豆素中分子量大的有挥发性D、香豆素苷多数无挥发性E、香豆素中分子量小的能升华24、以下属于异香豆素的是A、茵芋苷B、补骨脂内酯C、邪蒿内酯D、仙鹤草内酯E、茴芹内酯25、呋喃香豆素大多显示的荧光颜色为A、蓝色B、淡绿色C、紫色D、红色E、棕色26、中国药典采用高效液相色谱法测定药材中补骨脂素和异补骨

6、脂素的总含量不得少于A、0.70%B、0.60%C、0.65%D、0.50%E、0.80%二、配伍选择题1、A.17451715cm-1B. 甲氧基C.36003200cm-1D. 酚羟基E. 内酯环结构 、香豆素结构中 - 吡喃酮引起的红外吸收峰在A、B、C、D、E、 、多数香豆素在紫外光下显蓝色荧光，是因为有A、B、C、D、E、 、香豆素可发生异羟肟酸铁反应呈红色，是因为有A、B、C、D、E、2、A. 6.1 6.4B. 7.3 7.4C. 6.8 6.9D. 7.5 8.3E. 3.9 4.0 、7- 羟基香豆素的 1H-NMR谱中 H-3 信号是A、B、C、D、E、 、7- 羟基香豆素

7、的 1H-NMR谱中 H-4 信号是A、B、C、D、E、3、A. 7.60(1H ，d，J=9.5Hz)B. 6.85(1H ，brs)C. 6.26(1H ，d，J=9.5Hz)D. 3.95(3H ，s)E. 6.91(1H ，s) 、6- 甲氧基 -7- 羟基香豆素的H-3 信号是A、B、C、D、E、 、6- 甲氧基 -7- 羟基香豆素的H-4 信号是A、B、C、D、E、 、6- 甲氧基 -7- 羟基香豆素的甲氧基的质子信号是A、B、C、D、E、4、A. 简单香豆素类B. 黄酮类C. 吡喃香豆素类D. 二氢黄酮类E. 其他香豆素类 、伞形花内酯是A、B、C、D、E、 、黄檀内酯是A、B、

8、C、D、E、5、A. 简单香豆素B. 呋喃香豆素C. 新木脂素D. 黄酮苷E. 简单木脂素 、补骨脂中主要成分的类型是A、B、C、D、E、 、秦皮中主要成分的类型是A、B、C、D、E、 、银杏中主要成分的类型是A、B、C、D、E、三、多项选择题1、以下属于新木脂素的是A、厚朴酚B、和厚朴酚C、五味子醇D、连翘苷E、五味子素2、以下哪项符合简单香豆素的取代规律A、常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等B、异戊烯基常连在6、8 位C、异戊烯基常连在5、7 位D、7 位绝大多数都有含氧基团存在E、5、6、8 位可有含氧基团存在3、在 1H-NMR谱中，香豆素母核环上的质子信号在较低场的有A、C-5

9、B、C-6C、C-7D、C-3E、C-44、香豆素苷类化合物的提取分离可用A、重结晶法B、升华法C、碱溶酸沉法D、系统溶剂法E、色谱法5、含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应有A、荧光性质B、异羟肟酸铁反应C、Gibb 反应D、Kedde反应E、Emerson反应6、香豆素遇强碱发生开环反应A、因为其结构中有内酯环B、一般开环后生成顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸后又环合成原来的内酯C、长时间在碱中放置或用紫外光照射可转变为反式邻羟基桂皮酸盐，加酸后不能再环合D、长时间在碱中放置可转变为反式邻羟基桂皮酸，加酸后还可环合E、7 位有甲氧基的香豆素遇碱较难开环7、7，8- 二羟基香豆素类化合物可与A、

10、异羟肟酸铁试剂的反应B、Gibbs 试剂呈阳性反应C、Emerson试剂呈阳性反应D、碱试液反应，用于薄层检识E、稀盐酸反应8、测定香豆素化合物的1HNMR和 13CNMR波谱以及质谱要解决的问题是A、氢质子的个数B、碳原子的个数C、熔点D、质子的偶合形式E、结构特征9、五味子素含有A、联苯结构B、环辛烯结构C、四氢呋喃环结构D、苯代四氢萘结构E、双骈四氢呋喃环结构10、以下关于木质素的说法正确的是A、木脂素多数不挥发B、游离木脂素偏亲脂性，难溶于水C、新木脂素大多为白色结晶D、木脂素大多与糖结合成苷而存在E、木脂素多数为无色或白色结晶答案部分一、最佳选择题1、【正确答案】C【答案解析】具有共

11、轭双键 ( 如共轭苯环 ) 的化合物， - 共轭效应生成大 键，大键各能级间的距离较近电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加、且有很强的紫外吸收。五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。2、【正确答案】A【答案解析】 Gibb 反应 Gibb 试剂是 2，6- 二氯 ( 溴) 苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反应 Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。异羟肟酸铁反应由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟

12、酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应，通常是蓝绿色。3、【正确答案】D【答案解析】香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。4、【正确答案】B【答案解析】香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：一般在 C-7 位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光 ; 但在 C-8 位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。七叶内酯在 C-7 有羟基，故选择。5、【正确答案】D【答案解析】本题考查香豆素

13、类与碱的作用。香豆素的化学结构有内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置或UV照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如C8 取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。6、【正确答案】A【答案解析】香豆素类化合物的紫外吸收与- 吡喃酮相似， 在300nm处可有最大吸收，但吸收峰的位置与取代基有关，未取代的香豆素，其紫外吸收光谱一般可呈现275nm、284nm和 310nm三个吸收峰; 如分子中有羟基存在，特别是在C-6 或 C-7 上，则其主要吸收峰均红移，有时几乎并成

14、一峰。在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的吸收峰位置较在中性或酸性溶液中有显著的红移现象，其吸收度也有所增大，如 7- 羟基香豆素的 max 325nm(4.15) ，在碱性溶液中即向红移动至 372nm(4.23) ，这一性质有助于结构的确定。7、【正确答案】A【答案解析】 异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物， 其代表化合物有茵陈炔内酯、 仙鹤草内酯等。8、【正确答案】E【答案解析】 8- 吡喃骈香豆素 ( 角型 ) ，此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁 (samidin) 和维斯纳丁 (visnadin) 。9、【正确答案】E【答案解析】 6 ，7- 吡喃骈香豆素

15、 ( 线型 ) ，此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。10、【正确答案】A【答案解析】游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。11、【正确答案】B【答案解析】Gibb s 反应： Gibbs 试剂是 2，6 一二氯 ( 溴)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson 反应： Emerson 试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。12、【正确答案】B【答案解析】本题考查香豆素的基本构架。香豆素的基本母核为苯骈- 吡喃酮，其基本骨架的碳数为C6-C3。13、【正确答案】E【答

16、案解析】香豆素类分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯。14、【正确答案】C15、【正确答案】E16、【正确答案】D【答案解析】本题考查五味子中主要化合物的结构类型。五味子中含有一系列的联苯环辛烯型木脂素。17、【正确答案】D【答案解析】本题考查厚朴中主要化合物的结构类型。厚朴中含新木脂素，厚朴酚以及和厚朴酚。18、【正确答案】C【答案解析】厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。19、【正确答案】A【答案解析】五味子含多种联苯环辛烯型木

17、脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。20、【正确答案】C【答案解析】 香豆素类成分如果7 位羟基和 6( 或 8) 位取代异戊烯基缩合形成呋喃环， 即属呋喃香豆素类。 如 6 位异戊烯基与 7 位羟基形成呋喃环， 则称为线型呋喃香豆素。 如 8 位异戊烯基与 7 位羟基形成呋喃环，则称为角型呋喃香豆素。如补骨脂内酯。21、【正确答案】C【答案解析】补骨脂含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯( 呋喃骈香豆素 ) 、异补骨脂内酯 ( 异呋喃骈香豆素 ) 和补骨脂次素等。22、【正确答案】E【答案解析】 6 ，7- 呋喃骈香豆素型 ( 线型 ) 此型

18、以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。23、【正确答案】C【答案解析】游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。24、【正确答案】D【答案解析】异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物如茵陈炔内酯、 仙鹤草内酯等。25、【正确答案】A【答案解析】呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。26、【正确答案】A【答案解析】 中国药典采用高效液相色谱法测定药材中补骨脂素和异补骨脂素含量，两者总含量不得少于 0.70%。药材储藏置于干燥处。二、配伍选择题

19、1、【正确答案】A【答案解析】 香豆素类成分属于苯骈 - 吡喃酮，因此在红外光谱中应有 - 吡喃酮 17451715cm-1 一处的羰基特征吸收峰。 另外还可见芳环双键的16451625cm-1 吸收峰，如果有羟基取代还有36003200cm-1的羟基特征吸收峰。、【正确答案】D【答案解析】香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。、【正确答案】E【答案解析】由于香豆素类具有内酯环， 在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸， 然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。2、【正确答案】A、【正确答案】D【答案解析】本题组考查香豆素的氢谱分析。

20、香豆素母核上的质子由于受到内酯羰基吸电子共轭效应的影响C3、C6、C8 的质子信号在较高场，C4、C5、C7 的质子在较低场，芳香质子区可见一对双峰，C3 质子在 6.1 6.4 ，C4 质子在 7.5 8.3 。3、【正确答案】C、【正确答案】A、【正确答案】D【答案解析】本组题考查香豆素化合物的核磁共振氢谱特征。香豆素 H-3 和 H-4 约在 6.l 7.8 产生两组二重峰 (J 值约为9Hz)，其中 H-3 的化学位移值约为 6.1 6.4 ，H-4 的化学位移值均为 7.5 8.3 。4、【正确答案】A、【正确答案】E【答案解析】本组题考查香豆素的结构分类。伞形花内酯即7-OH香豆素

21、，属于简单香豆素; 黄檀内酯为 - 吡喃酮环上有取代基的香豆素，属于其他类香豆素。5、【正确答案】B、【正确答案】A、【正确答案】D【答案解析】本组题考查常见中药中化学成分的结构类型。补骨脂主要含有补骨脂素、异补骨脂素，属于呋喃香豆素; 秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷，属于简单香豆素。银杏主要含有黄酮类和萜类成分。三、多项选择题1、【正确答案】AB【答案解析】厚朴皮中分得了苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚2、【正确答案】ABDE【答案解析】简单香豆素类绝大部分香豆素在C-7 位都有含氧基团存在， 仅少数例外。 伞形花内酯，即 7- 羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他 C-5、C

22、-6、C-8 位都有存在含氧取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外， 也有接在碳上的，而且以 C-6 和 C-8 上出现较多，如茵芋苷。3、【正确答案】ACE【答案解析】香豆素母核环上的质子受内酯羰基吸电子共轭效应的影响， C-3、C-6 和 C-8 上的质子信号在较高场 ;C-4 、C-5 和 C-7上的质子信号在较低场。4、【正确答案】CDE【答案解析】本题考查香豆素的提取分离方法。注意：香豆素苷类无挥发性和升华性，不能用水蒸气蒸馏法或升华法提取分离5、【正确答案】ABCE【答案解析】本题考查含酚羟基的香豆素类化合物的性质和反应。注意： Kedde 反应是五元 ，- 不饱和内酯环活性亚甲基的反应。6、【正确答案】ABCE【答案解析】香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可