材料分析测试技术左演声课后答案

1、word文档整理分享第一章电磁辐射与材料结构参考资料教材习题1-1计算下列电磁辐射的有关参数:（1）波数为3030cm1的芳烃红外吸收峰的波长（已知波数=3030cn-1 （im）根据波数与波长的关系（cm）=卫000可得:1 10000波S时，M=2S+1，LS时，M=2L+1, 所以M应为2L+仁2 0+仁1o而43S中M=3,所以光谱项4$不正确，因此43S43Pi跃迁不能产生。2-5 分子能级跃迁有哪些类型？紫外、可见光谱与红外光谱相比，各有何特点?答：分子能级跃迁的类型有电子能级跃迁、振动能级跃迁和转动能级跃迁。紫外、可见光谱与红外光谱的特点对比如下表:特点紫外、可见光谱红外光谱能级

2、跃迁类型分子外层电子能级跃迁，所得 光谱属于分子的电子光谱。分子振动和转动能级跃迁，所 得光谱属于分子的振动光谱 或转动光谱。所在电磁波谱域紫外-可见-近红外区振动光谱在近红外 -中红外- 远红外区。转动光谱在远红外区和微波区。吸收光谱特征由于分子外层电子的能级比 较大，所以在发生电子能级跃 迁的同时也会引起分子的振 动和转动能级跃迁，在其光谱 上叠加了振动和转动能级跃 迁的吸收光谱，因此电子光谱 是带状光谱，其吸收带（峰） 较宽。由于分子振动能级比转动能 级大，所以在发生振动能级跃 迁的同时也会引起转动能级 跃迁，光谱上叠加了转动光 谱，因此振动光谱（振动-转 动光谱或振转光谱）也是带状 光

3、谱，但吸收带（峰）较电子 光谱窄，且峰多、复杂。转动能级跃迁引起的红外吸 收光谱（即转动光谱）则是线 状光谱，吸收峰（线）很窄。 一般只在部分简单的气态极 性分子中才能观察得到。2-6 以MgK（ =9.89?）辐射为激发源，由谱仪（功函数4eV）测得某元素（固 体样品）X射线光电子动能为981.5eV，求此元素的电子结合能。解：已知X射线波长=9.89? =9.89 x 10-10m X射线光电子动能Esp =1253.8 eV -981.5 eV - 4 eV = 268.3 eVX射线的能量也可用简化的公式E(eV)=h=1.24 10-6/ (m)计算， h =1.24 10-6/(9

4、.8910-10)=1253.8(eV)2-7 用能级示意图比较X射线光电子、特征X射线与俄歇电子的概念。答：二、补充习题1、俄歇电子能谱图与光电子能谱图的表示方法有何不同？为什么？答：俄歇电子能谱图一般用微分谱表示，光电子能谱图一般用一次谱表示。因为 俄歇电子产率很低，背景强、信噪比小，一次谱不好确定俄歇电子的能量位 置，用微分谱可以表现得很清楚；而光电子的产率较高，干扰少、信噪比大， 用一次谱就能很清楚表示出来。2、简述X射线与固体相互作用产生的主要信息及据此建立的主要分析方法。答:X射线与固体物质相互作用产生的信息主要有：弹性散射X射线、非弹性散射X射线、光电子、俄歇电子、荧光X射线、反

5、冲电子、透射X射线、电离、 热能等，据此建立的分析方法主要有：X射线衍射分析（XRD，X射线光电子 能谱分析（XPS，X射线激发俄歇电子能谱分析（XAE$, X射线荧光光谱分 析（XRF或 XFS 等。或者列表。答：X射线与固体相互作用产生的主要信息及据此建立的主要分析方法列于下表:X射线与固体物质相互作用产生的主要信息建立的主要分析方法X射线弹性散射X射线X射线衍射分析（XRD非弹性散射X射线荧光X射线X射线荧光光谱分析（XRF或 XFS）透射X射线电子光电子X射线光电子能谱分析（XPS俄歇电子X射线激发俄歇电子能谱分析（ XAESP反冲电子1其它热能第四章材料现代分析测试方法概述一、教材习

6、题4-11试为下述分析工作选择你认为恰当的（一种或几种）分析方法（1）钢液中Mn S、P等元素的快速定量分析答：元素定量分析的方法很多，如化学分析、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES、原子吸收光谱（或叫原子吸收分光光度法，AAS、原子荧光光谱（或叫原子荧光光度法，AFS、X射线荧光光谱（XRF或XFS等。因为XRF制样相对简单、快速，所以可选用XRF进行快速定量分析。如果是在线分析，可用光导纤维将钢液发射的光引入原子发射光谱仪进行定量分析，当然定量的准确度和精度不是很咼。（2）区别 FeO FqO和 FaQ答：FeO FqQ和FeO中铁（Fe）的价态不同，如果是独立的样品，用穆斯 堡尔谱

7、很容易区别，但仪器不常见。由于这三种物相的成分比和结构不同，那么 它们的衍射花样也不同，如果样品足够多，用 X射线衍射（XRD区别；如果是 薄晶中的细小晶粒，可用透射电镜（TEM中的电子衍射（ED区别。由于它们 的成分比和结构不同，红外光谱特征也不同，所以也可用红外光谱来区别。 在氧 化气氛（如空气）中加热，它们的热重曲线或差热曲线特征不同，所以也可用热 重法（TG或差热分析（DTA来区别。当然X射线光电子能谱（XPS或紫外光 电子能谱（UPS等方法也可用来区别这三种物相，但这些方法的仪器不常见， 且测试价格较贵。测定Ag的点阵常数答：晶体点阵常数的测定通常采用衍射法。 如果样品足够多，用粉末

8、X射线 衍射（XRD仪法测定晶体的点阵常数是最方便、最快捷、最准确、最便宜的方法。如果是薄晶中分散的银，不能用 X射线照相法或衍射仪法，可用透射电镜（TEM中的电子衍射（ED来测定其点阵常数。虽然中子衍射也可以测定点阵 常数，但仪器难得、价格昂贵、结果也不是很准确（相对于XRD。（4）测定高纯Y2Q中稀土杂质元素质量分数答：原子吸收光谱（AAS，或电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES，或X 射线荧光光谱（XRF，或原子荧光光谱（AFS。原子吸收光谱（AAS是定量分 析样品中杂质元素含量的最常用方法。普通的原子发射光谱仪（AES只能做元素的半定量分析；而电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-A

9、ES可进行元素的定 量分析，但价格昂贵，一般分析实验室没有配置。X射线荧光光谱（XRF是固体样品常规元素定性、定量分析的常用方法，但含量较低的元素的测定，准确度 不如AAS原子荧光光谱（AFS相对于AAS的检出限低、灵敏度高，但仪器不 常见。（5）砂金中含金量的检测答：原子吸收光谱（AAS，或电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES，或X 射线荧光光谱（XRF，或化学分析等。砂金是指含金砂经过分选后得到的矿产品， 通常含有较多的杂质，需进行含金量检测，方法很多。可直接用固体样品，通过 制样后用XRF检测含金量。也可将杂质溶解在溶液中，用 AAS或 ICP-AES或AFS 分析杂质元素的含量，以

10、检测含金量。（6）黄金制品中含金量的无损检测；答：制品大小合适，可用电子探针（EPMA，或带波谱仪（或能谱仪）的扫 描电镜（SEM，或X射线荧光光谱（XRF。无损检测是指检测对象不能遭受破坏， 如原子光谱（AES AAS AFS要制样才能分析的方法不能采用。（7）几种高聚物组成之混合物的定性分析与定量分析答：定性分析：红外光谱（IR），或核磁共振谱（NMR,或用IR、NMR紫 外可见光谱（UV-VIS）、差热分析（DTA等方法进行综合分析。定性分析之后， 用IR或NMR或 DTA等方法对各高聚物进行定量分析。高聚物混合物的定性和定 量分析并不容易，首先要进行定性分析混合物中有哪些高聚物，然后定

11、量分析组成的高聚物各自的含量。有些高聚物用一种方法（IR或NMR就可以鉴定出来， 有些高聚物要联合采用多种方法（如IR、NMR UV-VIS、DTA质谱MS色谱等） 综合分析。定量也要根据高聚物的组成来选用合适的方法。（8）推断分子式为GHwO的化合物之结构答：红外光谱（IR）和紫外可见光谱（UV-VIS）。有机化合物的结构分析，有的简单，有的复杂。一般情况下，综合应用红外光谱（IR）、紫外可见光谱（UV-VIS）、核磁共振（NMR和质谱（MS这四种方法可解决绝大部分有机化物 的结构问题。有时候，还要应用化合物的其它物理化学参数（如熔点、沸点、粘 度、颜色、折射率等），以及其它分析方法（如XR

12、D对于结晶化合物）。有时候， 所有手段用尽也未必能完全搞清楚某些化合物的结构（如某些生物大分子，中草 药中的活性分子等）。（9）某薄膜（样品）中极小弥散颗粒（直径远小于Wm）的物相鉴定答：一般应用透射电镜（TEM中的选区电子衍射（SAED就可以，但有时 候还需要用装有X射线波谱仪或X射线能谱仪的TEM才能完全确定。X射线衍射（XRD不行，一是样量太少，二是无法定位。（10）验证奥氏体（）转变为马氏体（）的取向关系（即西山关系）：（1彳0）一./（ill），001：./0ll。答：透射电镜（TEM中的选区电子衍射（SAED。首先用TEM的成像功能找 到相邻的未转变的奥氏体和已转变的物相一一马氏体

13、，然后用 SAED分别测定奥 氏体和马氏体的电子衍射花样，经指标化后来验证。（11）淬火钢中残留奥氏体质量分数的测定答：X射线衍射（XRD。（12）镍-铬合金钢回火脆断口晶界上微量元素锑的分布（偏聚）的研究答：电子探针（EPMA,或带波谱仪（或能谱仪）的扫描电镜。首先用二次 电子像观察断口形貌，用波谱仪（或能谱仪）定点分析晶粒和晶界上微量元素锑 的含量，或沿穿过晶界的一条线用锑的 K特征X射线扫描，或用锑的 K特征 X射线进行面扫描，以研究断口晶界上微量元素锑的分布（偏聚）。（13）淬火钢中孪晶马氏体与位错马氏体的形貌观察答：透射电镜（TEMo TEM的独特功能：在观察形貌的同时，进行晶体结构

14、 的原位分析。要观察淬火钢中孪晶马氏体与位错马氏体的形貌，首先要对淬火钢 薄晶样品成像，通过明场像或暗场像分析，初步估计哪些晶粒是孪晶马氏体， 哪 些晶粒是位错马氏体，然后通过选区电子衍射（SAED来确认某个晶粒是孪晶马 氏体或位错马氏体。（14）固体表面元素定性分析及定量分析答：对于导体、半导体样品：X射线光电子能谱（XPS，或俄歇电子能谱（AES， 或二次离子质谱（SIMS。对于绝缘体样品：X射线光电子能谱（XPS。或二次离子质谱（SIMS。俄 歇电子能谱（AES 一般不适用于非导电固体样品分析。（15）某聚合物的价带结构分析答：紫外光电子能谱（UPS，或X射线光电子能谱（XPS，最好是U

15、PS（16）某半导体的表面能带结构测定。答：紫外光电子能谱（UPS，或X射线光电子能谱（XPS，或紫外可见吸收 光谱（UV-VIS），最好是紫外光电子能谱（UPS。二、补充习题1、假若你采用高温固相法合成一种新的尖晶石，最后你得到了一种白色固体。 如果它是一种新的尖晶石，你将如何测定它的结构、组成和纯度。参考答案：尖晶石结构的测定，主要是它的点阵类型和点阵参数测定， 可以采用X射线 衍射，或电子衍射，或中子衍射，从精确性、简便性、经济性的角度考虑，应当 采用X射线衍射。根据X射线衍射图，可以判定这种白色固体是否是一种新的尖晶石，以及是否是纯的尖晶石。如果样品不纯（即混合物相样品），那么还要测定

16、尖晶石物相 的纯度（即定量分析尖晶石的百分含量），鉴定出其它杂质物相的种类。如果杂 质物相的含量很低，那么就不一定能确定杂质物相的种类。 这是物相组成及纯度 的测定方法。样品的化学成分（元素种类及其含量）及纯度，可以用 X射线荧光光谱，或 等离子体发射光谱、原子吸收光谱等其它化学成分分析方法测定。2、假若你采用水热法制备Ti02纳米管，最后你得到了一种白色固体，你将如何 观察它的形貌？如何测定它的颗粒尺寸、大小、结构、组成和纯度。参考答案：可用扫描电镜（SEM观察颗粒形态、尺寸、大小及聚集态特征；用透射电 镜（TEM测定分散良好的样品的颗粒形态、尺寸、大小、管状颗粒的分布与含 量、纳米管的管状

17、结构；用TEM上的选区电子衍射（SAED分析单根纳米管的晶 体结构；用高分辨TEM获得纳米管的晶格像，可以判断纳米管是空心的、还是实 心的，是单壁或多壁，还可以进一步分析纳米管的微观结构与缺陷；用TEM上配置的波谱仪（WDS或能谱仪（EDS分析纳米管的化学组成及化学纯度。用X射线衍射（XRD分析粉体的物相组成（金红石型，或锐钛矿型，或其 它）及物相纯度、晶体结构、晶粒度、结晶度等。用化学分析测定样品的主要化学组成，用原子吸收光谱测定微量成分，以分 析样品的化学纯度。还可用红外光谱（IR）进一步分析样品的微观结构及物相组成，用差热分析可以观察样品的相变情况，配合前面的分析结果进行综合分析。3、假

18、若你采用溶液插层等方法制备层状硅酸盐/聚合物纳米复合材料，最后你得 到了一种块体材料，你将如何表征它的结构？参考答案：用离子减薄仪或超薄切片机制备合适的薄膜样品，在透射电镜（ TEM上观 察层状硅酸盐矿物在聚合物基体中的分布、层状硅酸盐矿物片层的剥离、片层厚 度及聚集状态、聚合物是否插入片层之间等情况， 以表征复合结构，并说明所制 备的材料是否达到了纳米级复合材料。当然也可结合其它分析测试方法综合表征样品的结构：用扫描电镜（SEM观察块状样品的断口的形态与组织结构、层状硅酸盐矿 物的颗粒大小与分布。也用原子力显微镜（AFM观察样品的形貌及层状硅酸盐 矿物的颗粒大小与分布。用X射线衍射（XRD分

19、析样品中层状硅酸盐矿物的 dooi值的变化情况，以 表征插层及纳米复合是否成功以及结构情况。用热重法（TG测定样品的失重情况，以表征样品的热稳定性及填充物的多 少。用差热分析（DTA或差示扫描量热法（DSC测定样品的热效应，同样可以 表征样品的热稳定性。根据性能与结构的关系，间接表征样品的结构特征。第五章X射线衍射分析原理一、教材习题5-2“一束X射线照射一个原子列（一维晶体），只有镜面反射方向上才有可能产生衍射”，此种说法是否正确？答：不正确。（根据劳埃一维方程，一个原子列形成的衍射线构成一系列共顶同 轴的衍射圆锥，不仅镜面反射方向上才有可能产生衍射。）5-3 辨析概念：X射线散射、衍射与反

20、射。答：X射线散射：X射线与物质作用（主要是电子）时，传播方向发生改变的现 象。X射线衍射：晶体中某方向散射 X射线干涉一致加强的结果，即衍射。X射线反射：晶体中各原子面产生的反射方向上的相干散射。与可见光的反 射不同，是“选择反射”。在材料的衍射分析工作中，“反射”与“衍射”通常作为同义词使用。5-4 某斜方晶体晶胞含有两个同类原子，坐标位置分别为：（3，-，1）和（-，4441 1-，-），该晶体属何种布拉菲点阵？写出该晶体（100）、（110）、（211）、（221） 42等晶面反射线的F2值。答：根据题意，可画出二个同类原子的位置，如下图所示：t.(1/4.1/4,1/2)如果将原子（

21、1/4，1/4，1/2）移动到原点（0, 0, 0），则另一原子（3/4，3/4，1）的坐标变为（1/2，1/2，1/2），因此该晶体属布拉菲点阵中的 斜方体心点阵。 对于体心点阵：二 fe2fe2 j：( H / 2 K/2 L/2)n(1)(h k -l)2f ,当H + K + L =偶数时； F =.0,当H +K +L =奇数时F2 _；4厂，当H +K +L =偶数时;0，当H +K + L=奇数时或直接用两个原子的坐标计算：2：i(?h 3k I)2二i(1h -k 丄1)e 4 4 e 4422-i(1h 2k -I)1 e 4 4 2i i i(h+k+l 门 2加(mh+;

22、k+;l)1 + (-1)( Jle 4 4 2i/ fh*k+l 门 7加(h伙+2|)1 + (-1)、川 e2f 1 + ( T)h k I彳(1)(h+k+l )2所以F2=f21+(-1) (h+k+l)2因此，(100)和(221)，h+k+l =奇数，F2=0； (110)、(211)，h+k+l 二偶数，F2=4f2。5-7 金刚石晶体属面心立方点阵，每个晶胞含8个原子，坐标为：(0，0，0)、(丄，1， 0)、(1，0, 1 )、(0,丄，1 )、(1，1，丄)、(-，-，1 )、2 22222444444(3，1，3 )、( 1，3，3 )，原子散射因子为fa,求其系统消光

23、规律(F2444444最简表达式)，并据此说明结构消光的概念。答：金刚石晶体属面心立方点阵，每个晶胞含8个原子，坐标为：(0,0,0)、(1/2,1/2,0)、(1/2,0,1/2)、( 0,1/2,1/2)、(1/4,1/4,1/4)、(3/4,3/4,1/4)(3/4,1/4,3/4)、(1/4,3/4,3/4)，可以看成一个面心立方点阵和沿体对角线平移(1/4,1/4,1/4)的另一个面心立方点阵叠加而成的。金刚石的结构2冗F = FfFfe或者直接计算，可得到同样的结果:2 -i -h:：；-k Ol2_ie2叫0h七2 J+e2冗 FhlkL+e 4 4 丿+e 丸 4 41 eih

24、k -eih1 -eik l -i i i i1 .Jh k . e-!h l，e-ik l-h -k -Il I |4442冗=Ff 1 +e2i2 71 -h+ e2i Oh-e-k -l44其中,Ff表示一个面心立方晶胞的反射振幅:Ff 二 fa1e1(h k) e(h l) -ei(k l)1）当hkl为奇偶混合时，由于Ff =0,所以，F2=0。2）当hkl全为奇数时，Ff =4fa，h+k+l =2n+1，其中n为任意整数，则有i h k -1二 二1 e2= 1 cos 3 h k 丨 i sin 刁 h k 丨HJI=1 cosg 2n 1 i亠 i sin ? 2n 1=1

25、i sin 2n 12 /n=1-1 i因此，F=4fa(1 i),2 * F| = F XF =4 fa (1 土 i)x4 fa (V- i)=16 fa2(11)二 32 fa23) 当hkl全为偶数，而且h+k+l =4n时，F=4f a(1 + e2曲)=4f a 2 = 8f aF 2=64f a24) 当 hkl 全为偶数，但 h+k+l 工4,则 h+k+l =2(2n+1)F=4f a1 + ei(2n+1)=4 fa(1 + e e)=4fa(1-1)=0F2=0可见，在金刚石结构中，除了面心点阵消光外，还存在由于螺旋和滑移两类 微观对称要素引起的结构消光。5- 8“衍射线

26、在空间的方位仅取决于晶胞的形状与大小，而与晶胞中的原子位置无关；衍射线的强度则仅取决于晶胞中原子位置，而与晶胞形状及大小无关”，此种说法是否正确？答：不正确。对于同一晶体，在同一实验条件下，根据X射线衍射的方向理论，衍射线在空间的方位仅取决于晶胞的形状与大小，而与晶胞中的原子位置无关，但实验条件不同，如入射X射线的波长不同，则衍射线在空间的方位不同，样品吸收也会 使衍射线的位置也发生变化。根据X射线衍射的强度理论，衍射线的强度与晶胞 中原子位置有关，与晶胞形状及大小无关，但衍射线的强度并不仅仅取决于晶胞 中原子位置。影响衍射线强度的因素除晶胞中的原子位置外，还有样品的原子种类(不同原子的散射因

27、子和吸收因子不同)、产生衍射的晶面的数量(多重性因 子)、实验温度(温度因子)、实验仪器、入射线X射线的波长(与靶有关)和强度（与实验时的电流、电压有关）、样品的结晶程度和晶粒度大小等因素。5- 9 CuK射线（上=0.154nm）照射Cu样品。已知Cu的点阵常数a=0.361 nm, a试分别用布拉格方程与厄瓦尔德图解法求其（200）反射的二角。解：已知 k =0.154nm , a=0.361 nma（1）由布拉格方程求（200）反射的二角根据布拉格方程2d si nv -和立方晶系的晶面间距 dHKL与其晶面指数（HM）和点阵常数a的关系dHKLa.H2 K2L2，有si nvHKLH2

28、 K2L22a因此 a0.154nm丄 丄 c n Tin-7sin n2002000.4272 0.361nm求反函数得 加=25.28（2）厄瓦尔德图解法求（200）反射的二角 根据衍射矢量方程S-So=RhKL，RHKL=/dHKLdHKLaH2 K2 L20.361 nm（实际画图时，Sq的长度可以是任意长度，比如 2cm二、补充习题1、简述布拉格公式2dHKn 0 = X中各参数的含义，以及该公式有哪些应用？答：布拉格公式2dHKLsin 0 = X中，dHKL是干涉指数为（HKL）的晶面的晶面 间距；0是掠射角（或叫布拉格角，或叫半衍射角），是X射线的入射方向或反 射（衍射）方向与

29、（HKL面之间的夹角；X是入射X射线的波长。该公式表达了晶面间距d、衍射方向二和X射线波长之间的定量关系，其 基本应用有：（1）已知X射线的波长和掠射角可计算晶面间距d,从而分 析晶体结构；（2）已知晶体结构（晶面间距d）和掠射角二，可测定X射线的波 长，结合莫塞莱定律，可进行化学成分（元素）分析。2、简述影响X射线衍射方向的因素。答：影响X射线衍射方向的因素主要有：产生衍射的晶面的晶面间距d （晶胞的形状和大小或点阵常数）、入射X射线的波长、样品化学成分（样品对入射 X射线的吸收性质）、实验条件（仪器、衍射方法、样品制备方法、样品安装方 法、狭缝宽度等）等。3、简述影响X射线衍射强度的因素。

30、答：影响X射线衍射强度的因素主要有：样品的成分和结构（晶胞中原子的种类 和位置、晶粒的大小、结晶程度、晶格畸变等）、入射X射线的波长和强度 I、产生衍射的晶面的多重性（多重性因子）、衍射时的温度（温度因子）、 样品对入射X射线的吸收性质（吸收因子）、实验条件（仪器、衍射方法、 样品制备方法、电压、电流、靶、滤波、狭缝宽度等）等。4、 多重性因子的物理意义是什么？某立方系晶体，其100的多重性因子是多 少？如该晶体转变成四方晶系，这个晶面族的多重性因子会发生什么变化？为什么?答：多重性因子（或叫多重性因数）的物理意义：晶体中晶面间距相等的晶面（组） 称为等同晶面（组）。晶体中各（HKL面的等同晶

31、面（组）的数目称为各自的多 重性因子（PHkQo Phkl值越大，即参与（HKL衍射的等同晶面数越多，则对（HKL 衍射强度的贡献越大。立方系晶体100的多重性因子是6,如果该晶体转变成四方晶系，这个晶面 族的多重性因子变为4,这是因为晶体的对称性发生了变化，即：立方系 100 的单形是立方体，等同晶面是 6个，而四方晶系100的单形是四方柱，等同晶 面是4个。第六章X射线衍射方法教材习题：6- 1 Cu K-辐射（=0.154nm）照射Ag （f . c. c）样品，测得第一衍射峰位置2 = 38，试求Ag的点阵常数。解：查教材91页表6-1，面心立方（f. c. c）晶体的第一衍射峰的干涉

32、指数为（111）。由立方晶系晶面间距公式d HKL,H2 K2 - L2和布拉格方程2dHKL sin 八，可得aH2 K2 L22sin 日0.154 nm2si n(38/2)111:0.409( nm)答：Ag的点阵常数a=0.409nm。（波长小数点后只有3位有效数字，所以小数点后只保留3位有效数字）（教材附录3中Ag的点阵常数a = 4.0856 ? = 0.40856 nm ）6- 2 试总结德拜法衍射花样的背底来源，并提出一些防止和减少背底的措施。答：德拜法衍射花样的背底来源主要有：（1） X射线被样品吸收，荧光X射线强；（2）样品结晶不好，非晶质样品则不产生线条；（3）电压不适

33、当，特征 X射线不强；（4）底片过期或损坏；（5）入射X射线的单色性不好（连续X射线和K辐射的干扰）等。防止和减少背底的主要措施：（1）选择合适的靶材（即选用合适的入射特征X射线），尽量少地激发样品产生荧光 X射线，以降低衍射花样背底，使 图像清晰；（2）选择适当电压和电流，提高入射 X射线的强度；（3）选择合 适的狭缝宽度（在保证入射X射线强度的前提下，尽量减小狭缝宽度），提高 X射线的单色性；（4）选择适当的滤光片，尽量减少连续 X射线和K辐射的 干扰，等等。6-3 图题6-1为某样品德拜相（示意图），摄照时未经滤波。已知1、2为同一 晶面衍射线，3、4为另一晶面衍射线，试对此现象作出解释

34、。图题6-1答：由于摄照时未经滤波，所以入射 X射线是多种波长的混合射线（以 K和K 射线为主）。根据衍射产生的必要条件 布位格方程 2dsin二=，波长（） 不同，将产生不同位置的衍射线对。因以 K和K射线为主，所以德拜相上 同一晶面产生2条衍射线对。图中透射区衍射线 1、背射区衍射线3是K 引起的衍射线，透射区衍射线2、背射区衍射线3为K引起的衍射线。6-4 粉末样品颗粒过大或过小对德拜花样影响如何？为什么？板状多晶体样品 晶粒过大或过小对衍射峰形影响又如何？简答：德拜法（圆柱形样品）：若颗粒过大，有些衍射线不连续甚至不出现；若 颗粒过小，衍射线变宽甚至呈弥散状。衍射仪法（板状多晶样品）：

35、若颗粒 过大，有些衍射峰强度过大、峰高偏离真实值，而有些衍射峰强度变小甚 至不出现；如果颗粒过小，衍射峰变宽、峰高降低。详答：粉末法（包括照相法和衍射仪法），在不破坏样品晶体结构的情况下，要 求将样品磨得非常细，以保证样品中任何（HKL晶面的个数都接近于相同， 使不同（HKL晶面产生衍射的机会相同，这样才能对不同（ HKL晶面的 强度进行比较，但样品的粒度应控制在合适的范围，一般250350目。德拜照相法中，样品为圆柱状。颗粒过大会使德拜花样中的衍射线（弧） 不连续，因为颗粒过大时，参与衍射的晶面数量有限，发生衍射的概率变小，衍射圆锥不连续，致使形成断续的衍射线；颗粒过小会使德拜花样中2的衍射

36、线变宽，因为小晶体衍射干涉函数|G|的主峰有一个存在范围，且颗 粒越小，存在的范围越大。衍射仪法中，样品为平板状。若为粉末压制的样品，如果晶粒为板状（片状、层状），在样品压制过程中，晶粒很容易择优取向，颗粒越大，择 优取向越严重，从而引起衍射强度偏离真实值，有些晶面的衍射峰强度很 大，而有些晶面的衍射峰强度很小甚至消失，所以要尽量磨细样品并采用 特殊制样方法（如侧装法、背装法、喷雾法、塑合法、压滤法等）以减小 择优取向（但有时，为了特殊研究的需要，如粘土矿物的鉴别，在制样时 有意使晶粒尽可能强烈地择优取向，如制成定向片），但颗粒过小会使衍射 峰形变宽。如果过分追求颗粒细小，在研磨样品时有可能会

37、破坏样品的晶 体结构，甚至使样品非晶质化，这样可能造成有些衍射峰的位置发生变化、 强度变小甚至消失。若是多晶体的块状试样，如果晶粒足够细，将得到与 粉末试样相似的结果；如果晶粒过大，参与反射的晶面数量有限，会使有 些衍射峰强度变小甚至不出现；如果晶粒过小，衍射峰变宽、峰高降低。6-5 试从入射光束、样品形状、成相原理（厄瓦尔德图解）、衍射线记录、衍射 花样、样品吸收与衍射强度（公式）、衍射装备及应用等方面比较衍射仪法 与德拜法的异同点。解：衍射仪法与德拜法的异同点对比于下表:项目德拜法多晶衍射仪法入射X射线特征X射线，平行光特征X射线，具有一疋的发冃攵度样品形状多晶样品，一般为圆柱形。样品用量

38、 少。多晶样品，平板状。样品用量多，但 现在已发展了微量样品衍射技术。成相原理厄瓦尔德图解厄瓦尔德图解+聚焦原理衍射线记录感光底片测角仪+探测器+记录仪（计算机）等衍射花样:衍射弧对衍射图（I -2日曲线）样品吸收透射法吸收强烈，反射法受吸收影响 较小，其吸收与样品半径（r ）、线吸 收系数（卩）和掠射角（0有关。1吸收因子A（T）-，与8无关2卩衍射强度衍射弧线的黑度（公式略），定量性 差，只能得到估算值。衍射线的积分强度（记数）（公式5-45，计算时一般采用相对强度）， 定量性好。衍射装备德拜相机多晶衍射仪应用区别样品为晶质体或非晶质体、物相定性分析、物相定量分析（误差较 大）、晶体的点阵

39、常数测定，固溶体 研究等。具有德拜法的所有功能， 此外还有物 相定量分析，点阵常数的精确测定， 结晶度、晶粒度、晶格畸变测定，晶 体定向，宏观应力分析等。第七章X射线衍射分析的应用、教材习题7-4 ATiO2 （锐钛矿）与 RTiO2 （金红石）混合物衍射花样中两相最强线强度比=1.5。试用参比强度法计算两相各自的质量分数。1 r FO 2解：设ATiO2 （锐钛矿）和R-TiO2 （金红石）对刚玉（:-Al 2C3）的K值（即参比强度）分别为kA和kR，根据教材中公式（7-11）可得K:(1)设lA/R =3，根据教材中公式（7-10）可得1 RO 2I -KaWaI A/ R KRWr(2

40、)因为样品中只有两相，所以WAWr = 1(3)联立解（1）、（2）和（3）式，可得1Wa =K7-K -K R iK ：ja/r(4)Wr = 1 _ wA(5)假若采用的Cu Km辐射（入=0.15406 nm ），查有关数据手册,A-TiO 2 用d101=0.351 nm 衍射线，kA=4.3 ； RTQ2 用 dn=0.325nm 衍射线，kR=3.4，又已知Ia/r =4=1.5，将K、kR和Ia/r代入公式（4），可得1 R 斗iO 2wA =0.54将wA代入公式（5）,可得wR =0.46即，A-TiO2 （锐铁矿）、RTiO2 （金红石）的质量分数分别为 54% 46%备注

41、：参比强度法为任意内标法的一种，是在K值法的基础上发展起来的。PDF卡片索引中载有部分常见物相对刚玉（a-AI 2O）的K值（卡片上为I/Icor ，MDI jade软件中为RIR）,称为该物相的参比强度。同一物相在不同数据手册上的参 比强度值可能不同，在数据库里同一物相编号不同的PDF卡片中的参比强度（I/Icor）值也可能不同，这主要与实验方法、测试条件和样品来源有关，所以 计算结果未必准确。对于本题，同学们可练习：PDF卡片21-1276中金红石（R-TiO2 ）的l/lcor=3.40，89-4921 中锐钛矿（A-TiO 2）的 I/Icor=5.04。7- 5 某淬火后低温回火的碳钢样品，不含碳化物（经金相检验）。A （奥氏体） 中含碳1% M（马氏体）中含碳量极低。经过衍射测得他0峰积分强度为2.33（任意单位），M11峰积分强度为16.32。试计算该钢中残留奥氏体的体积分 数（实验条件：Fe K辐射，滤波，室温20C。-Fe点阵参数a= 0.2866nm, 奥氏体点阵参数a= 0.3571+0.0044*为碳的质量分数）。解：假设该碳钢样品中只有 M （马氏体，martensite，体心立方）和A （奥氏体， austenite，面心立方）两相，设它们的体积分数分别为fM、fA，有fA - fM =1（ 1）BC V BC f按物相定量分析的基本依据