化学sp杂化碳原子的亲核取代反应

1、第六讲第六讲 sp3杂化碳原子的亲核取代反杂化碳原子的亲核取代反 应应Nucleophilic Substitutions at sp3 Hybridized Carbon 本章重点内容本章重点内容 1、SN1 和 SN2 反应的机理、影响因素和立体 化学 2、SN1 与 SN2 反应的竞争问题 3、SN1 和 SN2 反应在合成上的应用 （1）官能团的相互转化；（2）C - C 键的形 成 亲核取代反应亲核取代反应 Nucleophilic Substitution Reaction R-X + H2OR-OH + HX (CH3)3C-X 80% EtOH kinetic 1010 2nd

2、-order1st-order k /10-5s-1 (CH3)2CH-X reaction orderreaction order k /10-5mol-1 L s-1 CH3-X0.35 0.14 0.24 80% EtOH + HO- 2140 170 4.75 - CH3CH2-X two stereoisomerssteriochemistryinversion of configuration 实验事实 预示两种不同的机理 OH OO HOCCH2CHCOH PCl3 Ether Cl OO HOCCH2CHCOH ( - ) - Malic acid aD = - 2.30 (

3、+ ) - Chlorosuccinic acid OH OO HOCCH2CHCOH ( + ) - Malic acid aD = + 2.30 Cl OO HOCCH2CHCOH ( - ) - Chlorosuccinic acid Ag2O, H2OAg2O, H2O PCl3 Ether The Walden Inversion 亲核取代反应亲核取代反应 Nucleophilic Substitution Reaction 实验事实 1920s, Joseph Kenyon 和 Henry Phillips 开始了一系列 的研究，结果发现10 和 20 卤代烃或磺酸酯 在发生取代反

4、应中， 均发生构型的转化 HO-H TsCl Pyridine H OTs a = +33.0 0 a = +31.1 0 AcO H a = - 7.06 0 HOAc a = + 7.06 0 H-O H a = - 33.0 0 CH3COO - H2O OH - TsO H a = - 33.0 0 Pyridine TsCl CH3COO - H2O OH - 亲核取代反应亲核取代反应 Nucleophilic Substitution Reaction 实验事实 （）作用物为中性分子，亲核试剂为负离子。 l 如： l（）作用物与亲核试剂都是中性分子。 l 如：(CH3)3 RN+(

5、CH3)3 l（）作用物为正离子，亲核试剂为负离子。 l 如：RN+(CH3) (CH3) l（）作用物为正离子，亲核试剂为中性分子。 l如：RN+(CH3)32S RS+H2(CH3) l类型（1）和（4）反应前后无电荷变化，类型 （2）和（）反应前后有电荷变化，但两者相反。 两种不同的亲核取代反应机理两种不同的亲核取代反应机理 SN1 和和 SN2 l 双分子亲核取代反应（SN2） l 单分子亲核取代反应（SN1） Nu + CX + - CNu+X- CX + - C+ X- C+ Nu+CNu SN1 和 SN2 反应的影响因素 l 底物 RX（以卤代烃和磺酸酯为代表) l 离去基团

6、X- l 亲核试剂 :Nu or :Nu- l 溶剂 Nu + CXCNu+X- SN2 反应的机理 l一步反应，动力学表现为二级反应 l亲核试剂是从离去基团的背面进攻 因此发生构型的转化 注意假一级反应 l SN2反应中过渡态结构： sp2杂化 新键已部分形成 旧键已部分断裂 l 反应势能变化图如右： l 凡能影响过渡态稳定性 的因素都将影响反应的 活性和选择性 SN2 反应的机理 progress of the reaction Free energy CH3Br + HO- CH3OH+ Br- CH3 H H BrHO # Ea 1) Substrate（底物） Steric Effe

7、cts SN2 反应的影响因素 1) Substrate（底物） Steric Effects H CBr H H H3C CBr H H H3C CBr H3C H H3C CBr H3C H3C SN2 反应的影响因素 SN2反应活性: methyl 10 20 30 2) The leaving Group（离去基团） l离去基团的离去倾向越大，SN2 反应活性越高。 l离去基团的碱性越弱，则离去倾向越大。 lRelative reactive（反应活性）: OH-, NH2-, OR-, F- Cl- Br- I- -NH 2 HO - F-； 2 带负电荷基团的亲核性强于中性基团 H

8、O- H2O； CH3O- CH3OH； -NH2 NH3； SN2 反应的影响因素 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO - (CH3)3CO- 与CH3I CH3 CH3 H3C C(CH3)3 1.0 0.5 0.04 0.0002 何者在LiI CH3(CH2)3Br(CH3)3CBr 1. 2. C6H5COCH2Br C6H5COCH2CH2Br 3. C(CH3)3Br Br C(CH3)3 4. Br Br 习题 1 CH3CN + I- 2 CH3F + Cl- 3 (CH3)3COH + NH2- 4 CH3OSO2CH3 + Cl- 5 CH3CH2NH2 +

9、 I- 6 CH3CH2I + N3- 7 CH3CH2OH + F- 1. (CH3)2CHCH2Cl (CH3)2CHCH2Il CH3OH 2.(CH3)3CBr (CH3)2CHBr H2O 3 CH3 CH3CH2CHCH2Br CH3CH2CH2CH2Br + CN- 4CH3CH2Br + SH- CH3OH HCON(CH3)2 5 CH3Br + (CH3)3N (CH3)3P 6 SCN SCN + EtOH 7 (CH3)2CHCH2Br+ N3 C6H5S EtOH ( 注: PKaHN3 = PKaC6H5SH ) 3) Nucleophile (亲 核试剂 ) 在质

10、子性溶剂中，同一族元 素的原子随周期数的增加亲 核性增加 (碱性降低）。 原因：原因：原子可极化性原子可极化性 和溶剂化效应和溶剂化效应 在在非质子溶剂非质子溶剂中顺序刚好相中顺序刚好相 反反 SN2 反应的影响因素 亲核性强弱顺序与碱性顺序相反： 原子半径越大，可极化性越大，易成键。 4) The Solvent （溶剂） lProtic solvents (质子性溶剂) 含有 -OH 或 -NH 不利于SN2 反应 原因：原因：质子性溶剂使亲核质子性溶剂使亲核 试剂阴离子溶剂化，即发试剂阴离子溶剂化，即发 生离子偶极相互作用，生离子偶极相互作用， 亲核性降低。碱性越强，亲核性降低。碱性越强

11、， 亲核性降低越大。亲核性降低越大。 SN2 反应的影响因素 In protic solvents, the weaker the basicity of nucleophile, the stronger the nucleophilicity. 4) The Solvent （溶剂） lAprotic polar solvents（非质子极性溶剂） 极性很强，但不含有-OH 或 -NH acetonitrile(CH3CN), dimethylformamideHCON(CH3)2, DMF dimethyl sulfoxide (CH3)2SO, DMSO, hexamethylphos

12、phoramide (CH3)2N3PO, HMPA 有利于SN2 反应 原因：原因：非质子极性溶剂非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化只能让阳离子溶剂化， 从而使亲核试剂负离子从而使亲核试剂负离子“裸露裸露”，亲核性增大。，亲核性增大。 SN2 反应的影响因素 N3 -N3 - CH2CH2CH2CH 3 + Br - + CH 3CH2CH2CH2 - Br Solvent CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPA relative reactivity 1 7 1,300 2,800 5,000 200,000 More reactive Less reactive DMS

13、O l The SN2 reaction is worst when carried out with a hindered substrate, a poor leaving group, a neutral nucleophile, and a protic solvent. 即位阻大的底物、难离去基团、中性（弱的）亲核试剂、和质子性溶剂不利于SN2 反应 Summary about SN2 Summary about SN2 Hindered substrate Unhindered substrate Poor leaving group Good leaving group Poor

14、 nucleophile Good nucleophile Protic solvent polar aprotic solvent For each of the following pairs of SN2 reactions, indicate which occurs with the larger rate constant? CH3CH2Br + H2O or CH3CH2Br + HO- (CH3)2CHCH2Br + HO- or CH3CH2CH(CH3)Br + HO- CH3CH2Cl + CH3O- or CH3CH2Cl + CH3S- CH3CH2Cl + I- o

15、r CH3Br + I- Exercise refer to SN2 lWhats going on here? an alternative substitution mechanism H CBr H H H3C CBr H H H3C CBr H3C H H3C CBr H3C H3C R-Br + H2OR-OH + HBr Relative reactivity 1 1 121200,000 Less reactive More reactive SN1 反应反应 一级反应, v = k RX 两步反应, 限速步骤是碳正离子的形成 SN1 反应的机理 SN1 反应的机理 1) The

16、 Substrate（底物） l卤代烃和磺酸酯的SN1反应活性顺序基本上与碳 正离子的稳定性顺序相同: CH3 10 Allyl Benzyl 20 30 SN1 反应的影响因素 注意：醇的SN1 反应常在酸性条件下进行，而中性的水分子是离去基团。 这是 醇的亲核取代反应与卤代烃的不同之处 2) The Leaving Group（离去基团） l离去基团离去倾向越大，则反应活性越高； 常见离去基团在SN1 反应中的离去倾向： H2O Cl - Br - a b c 除D外均可能不同 SN2 和和 SN1 的竞争问题的竞争问题 l SN1 和 SN2 反应的比较 SN2 和和 SN1 的竞争问题

17、的竞争问题 SN2 SN1 R in Substrate 1. methyl and 10 2. 20 3. 10 SN2 for most 10 RX SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 SN1是两步反应，以动力学一级反应、外消旋化和重排反应为特征，未完全外消旋 化的反应可以用离子对机理加以解释； SN2是一步反应，以动力学二级反应、构型转化为特征。 CH3 HBr CH3 HOH CH3 HBr CH3 HBr ( meso ) CH3 HBr CH3 HOH CH3 HBr CH3 BrH CH3 BrH CH3 HBr + ( racemic mixture )

18、 threo erythro HBr HBr 邻基参与效应 从醇转化为卤代烃的反应 构型保持 构型保持 （两个手性碳 构型同时转化） 赤式 苏式 OH HCH3 Br H CH3 OH HCH3 H3C Br HCH3 HBr CH3 HOH CH3 HBr CH3 HBr Br H3CH Br H3C H Br HCH3 Br H CH3 Br HCH3 H3C Br H CH3 H Br Br H3C H Br- b OH2 HCH3 H3C Br H + H CH3 H3C Br H a H CH3 Br CH3 BrH b a (meso) 从醇转化为卤代烃的反应 邻基参与效应 溴鎓

19、离子 背面进攻 将一个CH3更换成CH2CH3，则得到一对对映异构体 R-OH R-OMs R-OTs R-X KX MsCl, Et3N CH2Cl2 TsCl Pyridine CH3S O O CH3S O O TsCl:MsCl:ClCl 从醇转化为卤代烃的反应 其它途径经过磺酸酯 从醇转化为卤代烃的反应 其它途径SOCl2作试剂 C R R R O H +S O ClCl C R R R O S O Cl N C R Cl R R C R Cl R RSO2 C R R R O S O Cl Cl- + N H SN2 +SO2+Cl- - HCl 无吡啶 SNi + 构型保持构型反

20、转 从醇转化为卤代烃的反应 其它途径PCl3 或PBr3作试剂 P Br Br Br HOR -Br , -H R Br SN2 P Br Br OR HOR -Br , -H P Br OR OR HOR -Br , -H P RO OR O Br R P RO OR O + SN2 P HO OR O Br R P HO OR O R Br+ P O OH OH R Br P HO OH O R Br+ 从醇转化为卤代烃的反应 方法小结 HX SOCl2 PCl3 or PBr3 R-XR OH R OHR X R OH R X SN1 for most 20 and 30 , Allyl

21、 and Benzyl RX ; SN2 for most 10 RX ( SNi ) SN2 R-OTs or R-OMsR OH HX R-X TsCl or MsCl No Pyridine, SNi Pyridine existed, SN2 Williamson 醚合成 Question: How to synthesize the following ether? RONa + RClROR CO CH3 H3C CH3 CH2CH3 ab SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 l The answer is path a is better CONa CH3

22、 H3C CH3 COCH2CH3 CH3 H3C CH3 CBr CH3 H3C CH3 COCH2CH3 CH3 H3C CH3 + NaOCH2CH3 + BrCH2CH3 a b SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成 因为醇钠是一个强碱，30卤代烃容易发生消去反应 Why? C CH2OCH2CH3 CH3 CH3 CH3 How about the other ether: SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成 Sulfonate esters （磺酸酯）can be used i

23、n the Williamson ether synthesis OH MsCl Et3N, CH2Cl2 OMs NaO:Na O + Na OMs SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成：经磺酸酯 关键在于合成硫醇时需控制硫醚的生成 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 硫醇和硫醚的合成 RSH RX RSH RX RSR RX + KSH RSH + HS -RS - + H2S k1k2 是否能以高产率获得B取决于反应1和反应2的相对速率（the relative rates k1 and k2） When k1

24、k2, B can be obtained in good yield through control of the reaction time When k1 k2） ，因此，通过使用过量的 NaSH可以主要得到硫醇（thiol） SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 硫醇和硫醚的合成 硫醇容易氧化生成二硫键化合物 RSH RX RSH RX RSR RX + KSH RSH + HS -RS - + H2S k1k2 An alternative method for the formation of thiol （硫醇）is the reaction of the

25、anion of thiolacetic acid（硫代乙酸） with alkyl halides （卤代烃）to form thiol ester（硫醇酯） Hydrolysis （水解）of the thiol ester （硫 醇酯）, the designed product thiol （硫醇） can be obtained in good yield SH O S O S-CH3 O NaOHCH3-Br ( SN2 ) OH O HCl H2O CH3-SH + SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 硫醇和硫醚的合成 胺的制备 ：N-烷基化反应 得到混合

26、胺， 问题在于难以控制反应停留在适当阶 段 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 R-X H3N H3N H3N + R-X SN2 H3+NR X - RNH2 + H4N+ - X R2+NH2 - XR2NH + H4N+ - X . . . . . . 10 amine 20 amine It can be further translated to 30 amine or 40ammonnium salt 伯胺比氨具有更好的亲核性 仲胺比伯胺具有更好的亲核性 这是一个制备伯胺的好方法，仲胺和叔胺呢？ NH O O - OH N - O O N-R O O RX

27、H2N-NH2 NH NH O O R-NH2 + SN2 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 胺的制备 ：N-烷基化反应 GabrielGabriel合成法 胺的制备 ：通过醇的磺酸酯 CH3 HOH CH2CH3 N - O O TsCl CH3 HOTs CH2CH3 CH3 H CH2CH3 N O O CH3 H2NH CH2CH3 H2N-NH2 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 从卤代烃出发制备膦类似于胺的制备 注意：膦的亲核性还强于相应的胺 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 膦的制备 应用含碳亲核试剂实

28、现C-C键的形 成 1、 含碳亲核试剂与杂原子亲核试剂的区别 l 由于含碳亲核试剂的强碱性，使得它们容易进攻碳上的氢而引起消去反应，因此它 们更多地用于对sp2-杂化碳的亲核加成，而较少用于对sp3-杂化碳的亲核取代。 l 大多数含碳亲核试剂很活泼，在空气中和水的存在下难以稳定存在，因此对反应条 件提出了更高的要求。 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 2、含碳亲核试剂的制备及应用 碳亲核试剂主要有以下几种： 1) sp-杂化碳试剂： RCC- ， - CN l RCC-主要是通过酸碱反应获得 l 炔基负离子与卤代烃或磺酸酯反应是合成炔烃的良好方法 RCCH pKa 2

29、5 NH2Na RCC:Na R-X RCCR l -CN 作亲核试剂腈和羧酸的制备 l 一级卤代烷与氰化钠反应得腈后水解是制备增长一个碳的羧酸的好方法 l 三级卤代烷易发生消去反应，二级卤代烷的氰基化反应产率不高 l 腈的控制水解是一种制备增长一个碳的酰胺的方法. 2、含碳亲核试剂的制备及应用 H2O 完全水解 -CN SN2 RX or ROSO2R H2O H2 控制水解 Cat RCONH2 RCH2NH2 RCOOH R CN 2) 有机金属化合物 (Organometallic Compounds) lRLi（金属锂试剂），RMgX（格氏试剂）are formed by treat

30、ment of an alkyl halide or aryl halide with a zero-valent metal, lithium or magnesium. lR2CuLi（二烷基铜锂试剂） are formed by treatment of an organolithium compound with a one-valent metal salt - copper iodide 2、含碳亲核试剂的制备及应用 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 2) Organometallic Compounds THF Cl 2 Li Li LiCl + + 苯

31、基锂 Et2O + Br Mg MgBr 丁基溴化镁 Li + CuI Cu+ LiICu Li 二丁基铜二丁基铜锂 2 2 l The metal atoms in organometallic compounds coordinate particularly well with the oxygen atoms of ethers. l Therefore, ether such as THF or ethyl ether are commonly used as solvents for both the formation of organometallic reagents and

32、 their subsequent reactions. 2) Organometallic Compounds l Organomagnesium compounds are commonly called Grignard Reagents （格氏试剂） in recognition of the French chemist Francois Victor Grignard, who was honored in 1912 with the Nobel prize for his discovery of this class of compounds. 2) Organometalli

33、c Compounds they are very strong bases and promote elimination reaction （较少实际应用） With Epoxides SN2 reaction lIt is a good path way to obtain primary alcohol with increasing two carbon atoms. Reactions of Organolithium ( RLi) and Organomagnesium ( RMgX) Compounds Li O Ether OLi H 2O OH MgBrO Ether O

34、MgBr H 2O OH 思考题： 1、前述醚类溶剂是有机金属试剂的稳定剂，环氧化 合物也是醚类，但是其中的 C-O 键较弱，为什么？ But the C-O bonds of epoxides are weakened by the complexation betwwen the metal acting as a Lewis acid and the oxygen acting as a Lewis base. 环张力 2、醚类溶剂对有机金属化合物的稳定作用是如 何实现的？ 醚类溶剂中的氧与金属的络合作用 With compounds containing active- proton

35、group(OH, NH, COOH) l制备中需要彻底除去水分，不能有醇、胺、羧 酸等存在的原因所在。 lReduction of Alkyl Halides lIsotopic Labeling MgBr BrH Mg Ether H2O H Br 2 Li H Li D2O H D 2) Organometallic Compounds Lithium Dialkylcuprates lU n l i k e t h e o r g a n o l i t h i u m r e a g e n t s , l i t h i u m dialkylcuprates are excell

36、ent nucleophiles in reactions with alkyl halides and alkyl sulfonate esters. lAryl halides and vinyl halides also react with them to form C-C bonds. l构型得以保持 2) Organometallic Compounds 2) Organometallic Compounds Br Cu 2 CH2OMsCH2R BrR Br R Li R2CuLi R2CuLi R2CuLi l有机金属化合物在有机合成中的应用 越来越广，特别是在不对称合成中的

37、应用。 l它们也广泛地用于亲核加成反应 亲核取代反应的合成应用实例 香叶醇、橙花醇和芳樟醇是同分异构体，均是日用香料，如香叶醇是日用香料 中使用量最多的萜类化合物之一，可以用在所有的玫瑰型香精中。它们可以通 过以下路线合成： HCl CuCl CH2Cl CH3COONa CH2OCOCH3 CH2OH Et3N 香 叶 醇月 桂 烯 + CH2OH 橙 花 醇 + Cl + OCOCH3 + OH 芳 樟 醇 亲核取代反应的合成应用实例 长碳链季铵盐是阳离子表面活性剂中产量最 大的一类，含一个至两个长碳链烷基的季铵 盐主要是用作织物柔软剂、制备有机膨润土、 杀菌剂等。N-烷基化反应是其主要合

38、成方法 之一： 2RCH2OH + CH3NH2N RH2C RH2C CH3 CH3Cl N+ CH3 CH3 CH2RRH2CCl - 亲核取代反应的合成应用实例 心律失常分心动过速型和心动过缓型，心动过速的 药物根据作用机理分为以下：抑制Na+转运类药物、 - 受体阻滞剂、延长动作电位过程的药物和钙通 道阻滞剂。其中普萘洛尔（心得安）是一种常用的 - 受体阻滞剂，以下是其合成路线： OH + O CH2Cl pyridine OCH2CHCH2Cl OH 0.60.8 MPa CH H3C H3C NH2 NaI OCH2CHCH2NCH(CH3)2 OH HCl Et2O OCH2CH

39、CH2NCH(CH3)2 OH HCl Basic Skill Check 1.Can I predict the product (including stereochemistry and regiochemistry), when given the reactants? 2.Do I know the reagent(s) and conditions necessary to convert the given functional group into the product? Basic Skill Check 3.For a desired product formed by

40、a given reaction path, can I correctly choose an appropriate starting materials? 4.Given the reactants, conditions, and products, can I write a detailed reaction mechanism showing the specific electron flow that describes how the reaction proceeds? 再谈碱性与亲核性 碱性是由酸碱平衡来决定的热力学性质,而亲核性是可由SN2反应常数的测量 来确定的动力

41、学性质. 前人研究显示，对于含有同样的亲核原子和亲核部位邻近具有相似结构的给定 亲核基团，对一给定底物的亲核进攻反应速度，常显示出碱性与亲核性的良好 关系。 如：Bronsted 和 Hammett方程。 1) Swain-Scott sn k k 0 log s-s=1.00 n-n=0 SN2 2 Edwards 量度底物对试剂碱性的敏感 感量度底物对试剂亲核性的敏 试剂的碱性量度 与试剂的标准电位有关 试剂的亲核性量度 H E HE k k n n . log 0 做亲核试剂的反应常数 数水做亲核试剂的反应常 u Nk k 0 表示、 Swain-Scotts 3 Winstein-Gr

42、unwald等 式 希望籍确实的SN1机制来研究亲核性,与溶剂化效 应有关.确立了溶剂离子化参数和底物对溶剂化离 子势的响应参数 ) 1,( 0 %8025 log 0 mm Y CY mY k k 叔丁基氯底物响应参数 ）乙醇溶液体积比， 的溶剂离子化势（标准为 m 1-金钢烷基溴 1.2 t-丁基氯 1.0 t-丁基0.94 甲基烯丙基氯0.89 (C 6 H 5 ) 2 CHCl 0.76 0.43 0.43 0.40 0.34 EtOTs 0.26 0.22 MeOTs 0.21 m 从底物的响应参数来看,对叔碳有近于1的值,仲碳明显降低,伯碳降低更多. 反映出底物由叔碳向仲碳、伯碳变

43、化时，反应由SN1向SN2过渡。 这种双参数方程和Swain等式一样不易理解反应过程中 的作用关系， Winstein-Grunwald等式又提出了一个四参数方程。 mYlN k k 0 log Winstein-Grunwald四参数方程。 N-溶剂亲核性量度 L-底物对对溶剂亲核性的响应参数。 此与Edwards等式相当了。 同样，Swain等也对双参数等式进行了改 造，提出： essn k k 0 log OCOCH3 OTs EtOH NaOAc O O C OC2H5 CH3 OCOCH3 OTs EtOH NaOAc O O C CH3 EtOH O O C CH3 OEt 提出下

44、列反应的机理： OH NH2 NaNO2 HClO4/H2O CHO OH NH2 NaNO2 H+ OH N2+ OH H COH C H OH C H O -H+ CH2CHCl + C2H5ONa C H CH2Cl + C2H5ONa H2C 2SiCl4 + EtONa CCl4 + EtONa 3 C6H5CH2CH2Br + LiI C6H5CH2Cl + CH3COOAg 4CH3Cl + EtONa (CH3)2SO4 + EtONa 5C6H5CH2Br + EtONa P-CH3O -C6H4 -CH2Br + EtONa 指出下列反应类型，比较何者反应快？ SN2 指出

45、反应中各有关化合物的构型及反应所需要的试剂 R-2- + OH- R-2- 2- CCClRRC6H5O O CCClRRH3CO O R=R R=CH3, R=H, R=R=CH3 + I- 100 0.6 0.3333 100 1.3 0.29 解释： CH2Br CH2BrO2N 1 2 CH3CH2CH2Br (CH3)2CH2Br 3 HOCH2CH2Br CH3OCH2Br 4 NCBr Br NC 下列各对化合物中哪个容易和碘进行 SN2取代反应 5 H Br H3C CH3 Br H 6 Br Br 7 Br OCOCH3 H H Br H H OCOCH3 8 Br Br 9 Br H H Br 试设计下列反应历程： 过渡