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文档简介

1、药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 第第6章章 醇、酚、醚醇、酚、醚 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 醇、酚、醚醇、酚、醚都是都是烃含氧衍生物烃含氧衍生物。 醇:醇:烃分子中的氢原子被烃分子中的氢原子被羟基(羟基(-OH)取代的化合物。取代的化合物。 通式:通式: R-OH (醇分子中的羟基称为(醇分子中的羟基称为醇羟基醇羟基) 酚:酚:芳香烃苯环上的氢原子芳香烃苯环上

2、的氢原子羟基(羟基(-OH) 取代的化合物取代的化合物 通式:通式: Ar-OH (酚分子中的羟基称为(酚分子中的羟基称为酚羟基酚羟基) n醚醚:醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。:醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。 分子中的分子中的 C-O-C键称为醚键。键称为醚键。 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 (一一)醇的分类醇的分类 (2)根据根据羟基数目羟基数目的不同的不同 一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名 第一节第一节 醇醇( (alco

3、hol) ) (1)根据根据烃基烃基的不同的不同 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 烯醇烯醇: : 偕二醇偕二醇: (3)根据所连接的)根据所连接的碳原子种类碳原子种类不同:不同: 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 (1)普通命名法)普通命名法 称称“某醇某醇” (二二)醇的命名醇的命名 (2)系统命名法系统命名法 主链主链含羟基含羟基,羟基的位次最小羟基的位次最小为原

4、则。为原则。 2-甲基甲基-1-丁醇丁醇 4-甲基甲基-2-戊醇戊醇 2-苯基乙醇苯基乙醇 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 3-戊烯戊烯-2-醇醇 3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇 1-甲基环戊醇甲基环戊醇 不饱和醇不饱和醇: x-某烯某烯-y-醇醇,x指双键位次,指双键位次,y指羟指羟 基位次基位次 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 1、沸点(、沸点(bp): 醇醇醛

5、、酮醛、酮烷、醚烷、醚(相对分子质量相近)(相对分子质量相近) 原因原因:分子间形成氢键:分子间形成氢键 多元醇多元醇 一元醇一元醇 R O H O R H O R H O R H O R H O R H O R H O R H 化合物化合物Mw沸点沸点/ CH3(CH2)3CH37236 (C2H5)2O7435 CH3(CH2)2CHO7276 CH3(CH2)3OH74118 二、二、 醇的物理性质醇的物理性质 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 R O H O H H O R

6、 H O H H O R H O H H O R H O H H 2、水溶性:水溶性: 低级醇低级醇易溶于水易溶于水(与水形成(与水形成氢键氢键) 多元多元醇醇 一元醇一元醇 分子量分子量 溶解度溶解度 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 脱水脱水 具有弱酸性,与具有弱酸性,与Na反应反应 羟基被羟基被取代,脱水反应取代,脱水反应 脱氢氧化脱氢氧化 受受-OH的影响,的影响,-H和和- H表现一定活性。表现一定活性。 具有碱性和亲核性。具有碱性和亲核性。 羟基中的羟基中的 O是是 s

7、p3杂化杂化, O有孤对电子。有孤对电子。 羟基中的羟基中的O由于由于电负性较大电负性较大,C-O 键和键和O-H键有键有 较较 大极性大极性。 三、三、 醇的化学性质醇的化学性质 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 HO:H RO:H n烃基的烃基的斥电子斥电子作用,作用,降低降低了了O-H键的极性,键的极性,降低降低H的的 活性。活性。烃基斥电子能力愈强,醇羟基中烃基斥电子能力愈强,醇羟基中H的活性愈低。的活性愈低。 n醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。醇与金属钠的反应

8、不如水与金属反应时那样剧烈。 (一)与金属钠的反应(一)与金属钠的反应(O-H键断裂键断裂) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 不同结构醇与金属钠反应活性顺序:不同结构醇与金属钠反应活性顺序: 甲醇甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 酸性:酸性: H2O ROH RH ; 碱性:碱性:R- RO- HO- RONa + H2OROH + NaOH 斥电子基斥电子基,使酸性,使酸性 碱性碱性 吸电子基吸电子基,使酸性,使酸性 碱性碱性 (二)与(二)与无机含氧酸的酯化反应(无机含氧酸

9、的酯化反应(不作要求不作要求) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 该反应是该反应是亲核取代亲核取代反应,是卤代烃反应,是卤代烃碱性水解的逆反应碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序:氢卤酸活性顺序:HIHBrHCl Lucas试剂:试剂:浓浓HCl 无水无水ZnCl2 醇反应活性顺序:烯丙基醇醇反应活性顺序:烯丙基醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇 鉴别不同类型醇鉴别不同类型醇(六个碳以下的醇(六个碳以下的醇) (三)(三)与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应(C-O键断裂键断裂) 药学院化学教研室药学

10、院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 醇与醇与浓硫酸共热浓硫酸共热发生脱水反应发生脱水反应 高温高温,发生,发生分子内脱水分子内脱水(消除反应)生成(消除反应)生成烯烃烯烃; 低温低温,发生,发生分子间脱水分子间脱水生成生成醚醚。 (1)分子内脱水)分子内脱水: (四)脱水反应(四)脱水反应 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 消除取向消除取向扎依采夫规则扎依采夫规则 药学院化学教研室药学院化学

11、教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 (2)分子间脱水)分子间脱水 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 n加氧氧化加氧氧化:氧化剂:氧化剂KMnO4/H+:紫红色褪去紫红色褪去 K2Cr2O7 /H+:橙红色变成淡绿色橙红色变成淡绿色 氧化反应:氧化反应:有机化学中,分子中有机化学中,分子中加氧加氧或或脱氢脱氢。 (五)氧化反应(五)氧化反应 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学

12、教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 脱氢反应(脱氢反应(了解了解) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 (六(六 )多元醇的特性反应)多元醇的特性反应 鉴别具有鉴别具有两个相邻羟基两个相邻羟基的多元醇的多元醇 邻二醇可与氢氧化铜的反应,邻二醇可与氢氧化铜的反应,沉淀溶解沉淀溶解 与氢氧化铜的反应与氢氧化铜的反应 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化

13、学有机化学有机化学有机化学 酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名 酚的命名酚的命名 1、一个酚羟基或只有酚羟基,以、一个酚羟基或只有酚羟基,以苯酚为母体苯酚为母体 1,2,4-苯三酚苯三酚 第二节第二节 酚的分类酚的分类:根据分子中所含羟基数目分为一元酚、:根据分子中所含羟基数目分为一元酚、 二元酚、三元酚等,二元酚以上的酚叫多元酚。二元酚、三元酚等,二元酚以上的酚叫多元酚。 邻甲苯酚邻甲苯酚 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 2、含硝基和卤素,硝基和卤素作取代基,、含硝基和卤

14、素,硝基和卤素作取代基,苯酚为母体苯酚为母体 邻邻苯甲酸苯甲酸 3、比酚羟基氧化程度更高,、比酚羟基氧化程度更高,羟基为取代基羟基为取代基。 对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛 邻氯苯酚邻氯苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 (苦味酸苦味酸) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 O H 1.6D sp2 O与苯环与苯环形成形成p-p- 共轭共轭 O-H极性增大,酚羟基氢的离解极性增大,酚羟基氢的离解 能力增强,具有能力增强,具有弱酸性。弱酸性。 C-O极性小,难断裂(极性小,难断裂(-OH难

15、被难被 取代)取代) 苯环上电子云密度增加,苯环上电子云密度增加,易亲电易亲电 取代取代 熔点、沸点熔点、沸点高于高于芳烃(相对分子量相近)芳烃(相对分子量相近) 原因原因: 形成分子间氢键形成分子间氢键 二、二、 酚的物理性质酚的物理性质 酚的结构酚的结构 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 (一)酸性(一)酸性(羧酸(羧酸 H2CO3苯酚苯酚水水醇)醇) 三、三、 酚的化学性质酚的化学性质 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学

16、教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 取代酚的酸性(取代酚的酸性(补充补充) 苯酚上连苯酚上连吸电子吸电子基,使基,使酸性增强酸性增强 苯酚上连苯酚上连斥电子斥电子基,使基,使酸性减弱酸性减弱。 酸性:酸性: 强吸强吸弱斥弱斥弱吸弱吸 共共 轭轭 + + 诱诱 导导 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 n大多数的酚能与大多数的酚能与FeCl3溶液溶液发生显色反应。可发生显色反应。可鉴别酚鉴别酚 类的存在。类的存在。如如苯酚苯酚使使FeCl3溶液溶液显紫色显紫色。

17、(二)(二) 与与FeCl3的显色反应的显色反应 n具有具有烯醇式结构烯醇式结构 化合物也能化合物也能 与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 苯环连有羟基后,环的苯环连有羟基后,环的活泼性增加活泼性增加,易,易取代反应取代反应, 取代基一般都进入羟基的取代基一般都进入羟基的邻、对位邻、对位。 1、卤代反应(酚与溴水的反应)、卤代反应(酚与溴水的反应) n此反应较灵敏,苯酚定性、定量测定。此反应较灵敏,

18、苯酚定性、定量测定。 n室温下加溴水于苯酚中,立即生成室温下加溴水于苯酚中,立即生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚的的 白色沉淀白色沉淀。 (三)芳环上的亲电取代反应(三)芳环上的亲电取代反应 2、硝化反应(不作要求)、硝化反应(不作要求) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 n酚类酚类易被氧化易被氧化,在空气中放置后,就能逐渐氧化变,在空气中放置后,就能逐渐氧化变 为粉红色、红色或暗红色。为粉红色、红色或暗红色。 (四)酚的氧化反应(四)酚的氧化反应(了解了解) 药学院化学教研室药学

19、院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 ( (二)乙醚二)乙醚二苯醚二苯醚 2 2、分类和命名、分类和命名 (1)单醚单醚(通式为(通式为R-O-R) 一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名 1 1、醚的结构、醚的结构 :醚的官能团是醚键醚的官能团是醚键(C-O-C) 第三节第三节 醚醚 氧原子是氧原子是sp3杂化,杂化,C-O-C 之间有角度,之间有角度,醚有极性醚有极性 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有

20、机化学有机化学有机化学 1-甲基甲基-4-乙氧基苯乙氧基苯2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 b b、复杂、复杂: :烃氧基烃氧基(RO-或或ArO-)作为)作为取代基。取代基。 (2)混醚混醚(通式为(通式为R-O-R ) 甲乙醚甲乙醚 苯甲醚苯甲醚 a、简单:、简单:小基团置前,若有芳基,芳基置前小基团置前,若有芳基,芳基置前 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 二、醚的物理性质(二、醚的物理性质(不作要求不作要求) 三、醚的化学性质三、醚的化学性质 (3)环醚)环醚:碳链与氧原子形成环状

21、结构的醚。(碳链与氧原子形成环状结构的醚。(了解了解) “环氧某烃环氧某烃” 或或 按杂环命名按杂环命名。 1,2-环氧丙烷环氧丙烷 1,4-环氧丁烷环氧丁烷 (四氢呋喃四氢呋喃) 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 n醚的氧原子具有孤对电子,可以接受强酸提供的质子醚的氧原子具有孤对电子,可以接受强酸提供的质子 生成生成 盐正离子,并溶于盐正离子,并溶于浓强酸浓强酸中。中。 n浓浓HCl、浓、浓H2SO4可以可以, ,但浓但浓HNO3不行不行(氧化性太强氧化性太强) 此现象可分离和鉴

22、定此现象可分离和鉴定醚醚与烷烃(卤代烃)。与烷烃(卤代烃)。 (一)稳定性(一)稳定性 n醚是相当稳定,不与强碱、氧化剂、还原剂反应醚是相当稳定,不与强碱、氧化剂、还原剂反应 (二)(二) 盐的生成盐的生成 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室 有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学有机化学 第四节硫醇和硫醚(第四节硫醇和硫醚(了解了解) 一、硫醇的结构和性质一、硫醇的结构和性质 RSHSNa NaOH H2OR (2)与等重金属氧化物或盐作用,常用解毒剂)与等重金属氧化物或盐作用,常用解毒剂 结构:结构:硫醇为醇的类似物,硫醇为醇的类似物, 通式通式: R-SH, 官能团官能团巯巯基基:-SH 性质性质:(1)弱酸性)弱酸性 RSH RS RS HgHgOH2O RSH RS RS Pb(CH3COO)2PbCH3COOH 药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研室药学院化学教研

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