定量分析简明教程赵士铎答案.

1、1010第一章定量分析的误差和数据处理1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进?（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含 除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。（2） 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4） 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用匸检验。（5）对一样品做六次平

2、行测定，已知 d1d6分别为 0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，贝U d6 为-0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）1 4 解:0.02ml_ = _0.3%6.50mLl0.02mLcccc,Er20.08%25.65mL上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1- 5 解:纯FeSQ 7H2O试剂中w（Fe）的理论值是：w(Fe)M(Fe)_M (FeSO4 7H2O)55.85g mol1278.0g mol= 20.09%“ 20.10 20.03 20.04 2。05 % 曲。%4di 分别为：0.0

3、4%,-0.03%,-0.02%,-0.01%0.04 0.03 0.02 0.01 n/ _n/ 平均偏差 二d% =0.03%4dr车硼x 20.06%= 0.2%Ea =X -T =20.06% -20.09% 一0.03%-0.2%Ea - 0.03% Erx20.06%S=O.42.32.22.12=0.03%v41变异系数= = .3% 二 0.2%X 20.06%6解：24.87%24.93%2= 24.90%相对误差24.90% - 25.05%25.05%-0.60%相对相差24.93% - 24.87%24.90%1- 7 解：用Q值检验法：宀 12.47-12.42 小

4、宀 c cQ计0.4 ： Q表=0.7312.47 -12.33.12.47应保留X#3312.34 12.38 12.42%-12.37%40.04 0.03 0.01 0.054% = 0.03%4d =0.12% 用4d检验法：.12.47%应保留Xj X|=|12.47%12.37% =0.10% v4d1- 8 解：解法1S=0.03%X 二 21.62%方一叫 21.62%-21.42%|厂t计n4 = 13.3、t表=3.18计 s0.03%.有系统误差解法2= (21.62 _ 0.05)%_ ts3.18 0.03=x _=21.62-因为21.42%不在平均值置信区间内.有

5、系统误差1- 9 解：x1 =96.4% X2 =93.9%S1=0.6%S2=0.9%S2大0.92S2小0.62=2 ： F十=9.12S1和S2间无显著性差异96.4 -93.94 50.67 4 5=6t表二 2.37两组数据平均值有显著性差异，.有系统误差，即温度对测定结果有影响。1- 10 解：30.12%为可疑值A 30.12 30.49A计0.77表二 0.7630.60 - 30.12解法1: Q检验法：.30.12% 应舍解法2: 4d检验法:-30.60%30.52%30.49% ox30.54%3-0.06%0.02%0.05%d0.04%34d =0.16%.12%.

6、5430.5.42%(30)546%0.10)%x =30.54%2 2 2= 0.06%.0.06+0.02 +0.05 n/s%V3-1x =30.54%, n = 3, s =0.06.30.12% 应舍1- 11 解：(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算:0.1023mol L-1 汇(0.02500L-0.01921L)06.0g mol-10肚W -0.5000g-.计算结果应以三位有效数字报出。(2) 已知 pH=4.75,c(H+) =1.8 10-5 (pH=4.75 为两位有效数字)(3) 已知 c(H+) =2.20 10-3mol L-1, pH = 2

7、.658定量分析简明教程第二章习题答案2-2(6)答：分析纯 NaCI试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在 500600 C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的 NaCl含有水分，标定时消耗 AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定 NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O42H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗 NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2-3(1) H2C2O42H2O 和

8、 KHC 2O4 H2C2O42H2O 两种物质分别和 NaOH 作用时， n (H 2C2O4 2出0): n (NaOH)=12 ; n(NaOH): n(KHC 2O4 H2C2O4 2缶0)=31。(2) 测定明矶中的钾时，先将钾沉淀为 KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准 EDTA Hg( Ti)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA :2-+ +2-+KB(C6H5)4+4HgY +3H2O+5H =4Hg(C 6H5) +4H2Y +H3BO3+K2-2+2-+H2Y +Zn =Z nY +2HK+与Zn2+的物质的量之比为 14。2-4 解:-1 -1

9、m(NaOH)= c(NaOH) v(NaOH) M (NaOH)=0.1mol L 0.500L 40g mol =2gC(H2SO4 浓)J ( H2SO4)w(H2SO4)M(H2SO4)1840g L 95%98g mol= 17.8mol L-1C(H2SO4 稀)VSO4 稀)=C(H2SO4 浓)V(H2SO4 浓)0.2mol L-1 0.500L=17.8mol L-1 V(H 2SO4 浓) V(H2SO4 浓)=5.6mL2-5 解：2HCl+Na 2CO3=2NaCl+H 2O+CO2 n( Na2CO3)= (1/2) n (HCl)T(Na2CO3/HCI)m(Na

10、2CO3)V(HCl)1-1-1-x0.1100mol L x0.001l_x106.0g mol1mL= 0.005830g mL-1w(Na2CO3)T(Na2CO3/HCI)V(HCI)ms0.00583Qg mL1 25.00mL0.2500g=58.30%1 c(HCl)V(HCl)M (Na2CO3) 或：w(Na2CO3)= ms2-6 解:附2。2 O4)2H2O)M(H2C2 一 2H2O)V(H2C2O4 2H2O)1.6484g126.1g mol-1 0.2500L=0.05229molL-1 2-7 解:(反应式略） n(NaOH)= n(KHC 8h4O4)m(KH

11、C 8H4O4)=c(NaOH) v(NaOH)M(KHC 8H4O4)=-1-10.1mol L 0.020L 204.2g mol =0.4g n(H2C2O4 2H2O)= (1/2) n(NaOH)6_1 _1m(H2C2O4 2H2O)=(1/2) O.lmol L 0.020L 126g mol =0.13gE _0.0002g RE =T 0.13g二 0.15%0.2%2-8 解:滴定反应：Na2B4O7 10H2O+2HCI=4H 3BO3+2NaCI+5H 2O n (Na2B4O7 10H2O)= - (1/2) n(HCl) n (B)=-2 n (HCI)mS1 2-

12、10.2000 mol L0.02500L 381.4g mol2 0.9536 =95.36%1.000gM (Na? B4O7)M (Na2B2O7 10H2O)1201.2g mol 1 w(Na2B2O7 10H2O)-1 95.36% =50.30%381.4g mol-1fv.、一，410 81g molw(B)w(Na2B4O7 10H2O)J 95.36% =10.81%M (Na2B4O7 10H2O)381.4g mol或: w(B) .2c(HCl)V(HCl)M(B)w(Na2 B4O7)-4M (B)ms2-9解:2-+CO3 +2H =CO2+H2O2-2 n(CO

13、3 )= (1/2) n(HCI) n(BaCO3)+ n (Na2CO3)= (1/2) n (HCI)ms w(BaCO3) ms 1 -w(BaCO3)M(BaCO3)M (Na2CO3)1 c(HCV)(HCI)20.200g w(BaCO3)1197g mol0.200g 1 -w( BaCO 3) 4106g molJ 0.100mol L-10.03000L解 w(BaCO3)=44.4%w(Na2CO3)=55.6%22-10 解:12103+2-+Al +H2Y =AIY +2H- n(AI 2O3)=-(1/2) n(EDTA)3+- n (Al )=- n (EDTA)2

14、+2-2- +Zn +H2Y =Z nY +2H- n(Zn 2+)=- n (EDTA)1 c(EDTA)V(EDTA) -c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3)w(AI 2O3)=ms加2-11 解: 1JJ1(0.0501OmoI L0.02500L 0.05005mol L 0.00550L) 102.0g mol=224.9%0.2000gClO 3-+6Fe +6H =CI-+6Fe +3H2O-An(CIO3-)=-(1/6) n(Fe )- nCa(CIO 3)2=-(1/12) n(Fe )2-2+3+3+Cr2O7 +6Fe +14H =2Cr +6Fe +7H2O2+2

15、-n(Fe )=6 n(62O7 )1 1 1 1(0.1000mol L 1 0.02600L -6 0.02000mol L 0.01000L) 207.0g molwCa(CIO3)212.08%0.2000g2-12 解：2+2-Ca +C2O4 =CaC2O4+2+CaC2O4+2H = H 2C2O4+ Ca- +2+5 H2C2O4+2M nO4+6H =2M n +10CO2+8H2O-An(CaO)=- n(Ca)=-(5/2) n(MnO 4-)ms5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M(CaO)2w(CaO)5/0.02mol L 0.030mL56.08g mol40

16、%= 0.2g24定量分析简明教程第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+）,其 pKa1pKa6分别为 0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、 则Y4-的pKb3为：pKb3=pKw pKa4=14 2.75=11.253-2 解:x(Ac-) 乂Kac(H )/c Ka1.8汩10， 1.8 10= 0.99x(HAc) = 1 0.99 = 0.01 1 1 c(Ac ) = 0.99 0.1mol = 0.099 mol L -1 1c(HAc) = 0.01 0.1mol = 0.001 mol L -3-3+23 (1) H3PO4 的

17、PBE: c(H )=c(H2PO4 )+2c(HPO4 +3c(PO4 +c(OH )(2) Na2HPO4 的 PBE: c(H+)+c(H2PO4)+2c(H 3PO4= c(PO4 +c(OH ) Na2S 的 PBE: c(OH-)=c(HS )+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4 的 PBE: c(H )=c(NH3)+2c(PO4 )+c(HPO4 ) +c(OH ) c(H 3PO4)(5) Na2C2O4 的 PBE : c(OH )=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4AC 的 PBE: c(H+)+c(HAc)= c( NH3)

18、 +c(OH )(7) HCl+HAc 的 PBE: c(H+)=c(OH )+c+ c(HCl)(Ac )(8) NaOH+NH 3 的 PBE: c(OH )=c(NH 4+)+c(H +)+c(NaOH)3-4 解:一元弱酸 HA 与 HB 混合溶液的 PBE: c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH )(1) 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式：+ 口 K(HA) c(HA)/c K(HB) c(HB) /cKwc(H )/cc(H )/c。c(H )/c。 c(H “c。c(H )/c&-K(HA ) c(HA)/c K(HB ) c(H B y c K

19、w(1) 由 PBE: c(H+)=c(A )+c(B )+c(OH )，若忽略 c(OH ),则：c(H+)=c(A )+c(B )，计算 c(H+)的近 似公式为：c(H ) f *(HA) c(HA)/c K(HB) c(H B)/c(2) 再若c(HA)/ c /KHa, c(HB)/ c /Khb 均较大，则 ceq(HA) ：a(HA) , ceq(HB) ： co(HB)，计算H+ 的近似公式为：c(H ) = ._ K(HA)Co(HA)K(HB)Co(HB)3-5计算下列溶液的pH值：(1) ,c(H3PO4)= 0.20mol L 1因为 Ka1/Ka210, (c/c )

20、/Ka2102.44, 只考虑 H3PO4 的第一步解离 又因为(c/c ) Ka11012.61, (c/c )/Ka1=2910 , (c/c )/ Kb2102.44,只考虑 Na3PO4 的第一步解离又因为(c/c ) Kb110 12.61, (c/c )/Kb110-.能用HCI标准溶液准确滴定 NaCN滴定反应：HCI+NaCN=HCN+NaCI-1化学计量点时 c(HCN) = 0.05mol Lc(H )/ x Ka c/ - 4.9 10J0=49 10pH=5.30选择甲基红指示剂10(2) ) Kb(NaAc)= Kw/ Ka(HAc)=5.610.- 8因为(c/c

21、)Kb10.能用NaOH标准溶液直接滴定 HCOOH化学计量点时 c(HCOONa) = 0.05mol L-1 fk1 工 10 4c(OH-)/cH Kb(HCOONa) c/c，w c=, 0.05=1.7 10y Ka(HCOOH)1.7X10pOH=5.78pH=8.22选酚酞指示剂3-9解(1)用 NaOH 标准溶液滴定 c(HCl)=0.1mol L-1 , c(NH4Cl)=0.1mol L-1 的混合溶液，因 Ka(NH4+) ：10-9, 达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol L-1/2=0.05mol L-1c(H )/cKa

22、(NH4CI) c/c *56 10， 0.05=5.3 10pH=5.28因为 Ka(NH4+)10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中 c(NaAc)=0.1 mol L-1/3=0.033mol L-1c(OH J/c . Kb(NaAc) c/c5.6 10J00.1=4.3 10pOH=5.37, pH=8.63用HCI标准溶液滴定c(NaOH)=0.1mol L-1，c(KCN)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化学计量点无 突跃，故不能测强碱的分量。因为Kb(KCN)10 -7，.滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中 c(HCN)=0.1

23、 mol L-1/3=0.033mol L-1c(H )/c, Ka(HCN) c/c-4.9 10J00.1 =4.0 10-63pH=5.403-10 解：(1)因为 Ka110-7，Ka1/Ka2.10-8.可以滴定至第二终点1滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 mol L-14c(OH-)/cO =、，Kb1 c/c=(企 xc/c = 2.8X10、 Ka2V 10*3pH(计)=8.44可选酚酞作指示剂(2)因为 Ka1 10-7，Ka1/Ka2 10一7,心/心3 10.可以滴定至第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4

24、mol L-1 c(OH J/cG Kb1 c/c 二Kwc/小-、1 10 j 0.1 =2.5 10*V Ka3 4.004pH(计)=9.40可选酚酞作指示剂(3) Na3PO4为三元碱7575因为 Kb1 10-，Kb1/Kb2 10 ; Kb2 10-，Kb2/Kb3 10可分别滴定至第一，第二终点8因为(c/c ) Kb3 10, Kai/Ka2 10-7 , Ka2/Ka3 104.能分步滴定至第二终点75因为 Ka310 , Ka3/Ka4 10.不能分步滴定至第三终点-8因为 c Ka410.不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成 H 2P2O72-pH(计)=(1/2)(p

25、 Ka2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可选甲基红或甲基橙作指示剂3-11 答：(1) 用将NaHCOs加热至270 300 C的方法制备 W2CO3基准物时，若温度超过300 C，部分Na2CO3 分解为Na2O，用其标定HCI时，标定结果将偏低。(2) 用Na2C2O4作基准物标定 HCI时，是将准确称取的 Na2C2O4灼烧为NazCOs后，再HCI滴定至甲 基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。(3) 以H2C2O42H2O为基准物标定 NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。(4) c(NaOH) = 0.1mol L

26、-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO?,当用它测定HCI浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。3-12 解：滴定反应：Na2CO3+2HCI=2NaCI+H 2O+CO2c(HCI )二2m(Na2C2O4)M (Na2C2O4) V(HCI)2 7.3042g134.0g moI0.02238L= 0.2029mo I L J3-13 解：2NaOH+CO 2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的实际浓度和Na2CO3的浓度分别为:c(NaOH)= 0.2600moI/L0.3000mol/ L 0

27、.1000L - 2 0.0020mol0.1000Lc(Na2CO3) =0.0200moI/L若以酚酞为指示剂，用 HCI标准溶液滴定此溶液，发生的反应为:HCI+NaOH=NaCI+H 2OHCI+Na 2CO3=NaHCO 3+NaCI过程中消耗 HCI 的物质的量=0.1000L(0.2600moI/L+0.0200moI/L)=0.02800moI故据此计算得 NaOH 的浓度 c(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800moI/L3-14 答:滴定反应：+ + +4NH4 +6HCHO=(CH 2)6N4H +3H +6H2O+ + -(CH2)6N4

28、H +3H +4OH =(CH2)6N4+4H2O、c(NaOH)V(NaOH)M (N)w(N)：msc(NaOH)V(NaOH)M (NH 3)w(NH 3):ms1-c(NaOH )V (NaOH) M( NH4)2SO4W(NH 4)2SO4ms3- 15 解：1c(NaOH)V(NaOH) 0.07891mol L 汉 15.83mL, cc 江c(HCl)0.0499mo l LV(NaOH )25.00mL、c(HCl )V(HCl) -c(NaOH )V(NaOH )M (N)w(N)ms-1 1 1_ (0.04997mol L 0.05000L - 0.07891mol L

29、 0.01312L) 14.01g mol-0.4750g滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH 2PO4+H2O3-16 解:w(H 3 PO4)= 4.31%c(NaOH)V (NaOH) M (H 3PO4)ms稀释倍数wROs)2.000g 25.00250.00.09460mol LA 0.02130L 97.99g moL= 98.72%1MROs)2M(H3PO4)w(H3PO4)=141.9g mol2 97.99g mol98.72% =71.48%或：w(F2O5)=1c( NaOH )V (NaOH) M (P2O5)2ms汇稀释倍数3-17 解：(1)样品为Na2CO3

30、(Na2CO3)c(HCI)V(HCI)M (Na2CO3)0.2500mol L 0.02432L 106.0g mol0.02500L样品为Na2CO3和NaHCO3r(Na2CO3)c(HCI)y(HCI)M (Na2CO3)0.2500mol L0.01520L 106.0g mol -0.02500L二 16.11g LJ珥NaHCO 3)c(HCI)V2(HCI) _y(HCI)M (NaHCO 3)Vs1_ 0.2500mol L (0.03319L -0.01520L) 84.01g mol -0.02500L= 15.11g L(3)样品为 NaOH 和 Na2CO3：(Na

31、OH)二c(HCI)V1(HCIV2(HCI)M (NaOH)0.0 2 5 0_0Vs0.2500mol La (0.03521L - 0.01885L) 40.00g mof1= 6.54g Lc(HCI)V2(HCI )M(Na2C3)：(Na2CO3)：VS1 1 _ 0.2500mol L 0.01885L 106.0g mol -0.02500L= 19.98g Ld3-18 解：1, NaOH + HCI = NaCI + H 2ONa2CO3 + 2HCI = 2NaCI + H 2O + CO22, Na2CO3 + BaCI 2 = BaCO3 + 2NaCINaOH +

32、HCI = NaCI + H 2O26m14c(HCI)二2x0.4852g1381.4g mol -0.02437L二 0.1044mol L 1 10.1044mol L -0.02374L 40.00g mol -25.002.546g250.0= 38.94%w( Na2CO3)1c(HCl )V1 (HCl) -V2(HCl) M (Na2CO3)2ms汽稀释倍数1 0.1044mol LJ(0.02486L - 0.02374L) 106.0g molJ=25.00 2.546g -250.0定量分析简明教程第四章习题答案-2.43%4-1填空：（1）莫尔法使用的指示剂是 K2Cr

33、O4,其作用原理是分步沉淀。（2）法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。（3）在pH=4，时用莫尔法测 CI-离子。测定结果偏高。（4）用佛尔哈德法测 Cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏彳 4-2简答：（1 ）如何用莫尔法测 NaCI、Na2CO3混合物中的Cl-？ 答：用HN0 3中和Na2CO3,再调pH=6.5 10.5后，再用莫尔法测定。（2 ）如何测定KI中的？答：可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。（3）如何测定 NaCl、Na2HPO4混合物中的 Cl-？答：可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PO43-离子干扰测定。（4） 糊精或淀粉是胶体

34、保护剂，防止AgX凝聚后表面积减小而降低对指示剂的吸附能力。4-3 解:m(NaCI)M(NaCl)= c(AgNO3)V(AgNO3)0.1537g58.44g mol乂(AgNOs) (30.00mL25.00mL 6.50mL25.50mLc(AgNO3) =0.1113mol L4c(KSCN)二二 0.1091mol L25.00mL 0.01113mol L25.50mL4- 4 解:4AZ(W：m.n-w(KCl)c(AgNO3)V(AgNO3)M(KCl) M(KBr)w(C(KCl)c(AS|N3%V(AgNO3)-c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)M (Cl) w(K

35、Br) =65.87%=(0.1121mol L-1 0.03000L-0.1185mol L 0.00650L) 35.45g mol-10.2266g二 40.57%104- 6 解:m.n(Ag)0.5 OOg)M(KI Q)M(KI Q)= 0.1 0 0m OIL0.0 2 3 3_6解得：M(KIOx)=214.0g molM(K)+ M(I)+M(Q) X= M(KIOx)-i-i-i39.098g mol +126.9 g mol +16.00 g mol X=214.0 g mol 解：X=3即：该盐的化学式是KIO3思考题：1,利用莫尔法测定 Cl-时，在化学计量点附近指示

36、剂K2CrO4的浓度通常控制为多少？测定Br-时，其浓度若依然如此，是否可以？2，能否以K2CrO4为指示剂，用 NaCI标准溶液滴定 Ag+ ?为什么？3，用 c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸铵标准溶液滴定20.00mL c(AgNO 3) = 0.1000mol/L 的硝酸银溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0 10-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。. + -(1) ,计算在化学计量点时 c(Ag )和c(SCN )(2) ,计算终点误差为-0.1%及+0.1%时的c(Ag +)和c(SCN-)(3) ,实验证明，为能观察到红色，c(FeSCN2

37、+)的最低浓度为6.0 x 10-6mol/L。计算：若控制在滴定终O _1_点时溶液中c(Fe ) = 0.015mol/L ,此时c(SCN-)为几何？能否保证终点误差在-0.1%+0.1%以内？定量分析简明教程第五章习题答案5- 8 答：(1) 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1 1。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量，原因是：pH=10 时，由于 lgKf(CaY)-lg Kf(MgY)6,Mg 2+的干扰严重，lgKf(CaY)8,故可测钙镁含量。(2) 若另取一份试液，调节pH1

38、2 ,可用EDTA单独滴定Ca2+ ,原因是：此时形成Mg(OH) 2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。(3) 若另取一份试液，调节pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于Mg2+的干扰，使得lgKf(CaY)8,不能分步滴定Ca2+,且lgKf(MgY)8,故Ca2+,Mg2+ 均不能被准确测定。5- 9(1)5-10下列有关酸效应的叙述正确的是：(2)(1) 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；(2) 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；(3) pH值愈高，酸效应系数愈大；(4) 酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。5-11 ED

39、TA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为U。5-12 计算EDTA二钠盐水溶液 pH值的近似公式是 pH=(1/2)(p K+pKgQ (=4.5)。( EDTA相当于六元酸)5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色:HI n-pK=12.4 H+ +In 使用该指示剂的 pH范围是pH12.4。5-14 解：pNi 计=(1/2)(lg Kf(NiY)+p c计)=(1/2)(lg Kf(NiY)-lg : y(h)+pc计)=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15 解:查表：pH=5.0 时 lg： Y(H)=6.

40、61 ； pH=10.0 时 lg : y(h)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0 时 lg K f(MgY)=8.70-6.61=2.098.能准确滴定。5-16 解：查表：lg Kf(FeY2-)=14.32lg Kf(FeY-)=25.10lg、：Y(H)=14.32-8=6.32， lg : y(H) =25.10-8=17.10，5-17 解：查表：pH约为5.0,即滴定Fe2+的最低pH约为5.0；查表：pH约为1.0，即滴定Fe3的最低pH约为1.0；最高酸度:pH约为5.5；lg : y(H) = lg Kf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表

41、:最低酸度:c(OH =QMn(OH )2c(Mn2 )/c1.9 1030.02= 3.08 10厘pH =8.485-18 解：c(1Ca- 1Mg22c(EDTA)V(EDTA)22VS-4.31 10mol L2 0.0100mol L，0.02156L0.1000L5-19 解：、c(BaCl2)V(BaCl2) c(EDTA )V(EDTA )M (S)w(S)= ms二(0.0500 mol L 0.02000L - 0.02500mol L 0.0200L) 32.06g mol-10.5000g-3.21%5-20 解:c(Zn2 )0.01000mol L- 0.02150

42、L0.02500L= 0.008600mol Lc(Zn2 Ni2 )=0.01250mol LJ 0.05000L-0.01000mol0.00750L0.02500L= 0.02200mol LJ2 +1 1 1c(Ni )= 0.0 2200O IL -0.00 860i0o IL =0.0 1 3 4t0oIL5-21 解：- n(Fe2O3)= -(1/2) n(EDTA)w(Fe2O 3)=1c(EDTA )V(EDTA )M (Fe?。？)2mS稀释倍数10.01000mol LJ 0.00310L159.7g mol0.5000g25.00250.0= 4.95%- n(Al

43、203)= -(1/2) n(EDTA)w(Al 2O3)=1c(EDTA )V(EDTA )M (Al2O3)2m$汽稀释倍数1 0.01030mol Ld 0.01710L102.0g mol0.5000g25.00250.0= 17.96%5-22 解: n(P2O5)=(1/2) n (EDTA)w(P2O5) o.。2113 r .02014l w.9”。10.2014g-14.99%5-23 答：Ca2+2+Ca力口 NaOH Mg(OH) 2 加钙红指示剂事Fe3+ 掩蔽 Fe3+ Mg2+ 沉淀 Mg 2+ Ca2+pH=12CaO c(EDTA )V(EDTA)M(CaO)a

44、 Vs水样Mg2+ 加三乙醇胺CaY5-24 答：查表 pH=5.00 lg : y(H) =6.61 , lgKf(AIY)=16.30 lgKf(AIY)=16.30-6.61=9.69在滴定酸度下水解,EDTA标准溶液,且对二甲酚橙指示调pH 3.5，加热煮EDTA不能直接滴定Al 3+,因为Al 3+与EDTA的配位反应速度慢, 剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量 沸，冷却后调pH：、56，用Zn2+标准溶液返滴过量 EDTA。311816-1 (1)在硫酸一磷酸介质中，用 c( aCr2O7)=0.1mol L-1 K262O7溶液滴定 c(Fe2+)=0.l

45、mol L-1FeS04溶液，6其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。A,邻二氮菲亚铁( =1.06V)B,二苯胺磺酸钠( 厂 =0.84V)C,二苯胺(=0.76V)D, 亚甲基蓝(:T=0.36V)(2) A(3) C(4) D(5) Bth-0.0596- 2 (1)一氧化还原指示剂，: =0.86V，电极反应为 Ox+2e =Red，则其理论变色范围为 0.86伏。2(2)在 0.5mol L-1H2SO4 介质中，QFe3+/Fe2+)=0.68V，中2-)=0.55V。则反应 2Fe2+2l-=2Fe3+l2的条件平衡常数为 2.5 104。(3) 已知

46、在 c(H 2SO4)=4mol L-1H2SO4 溶液中，(VO2+/VO 2+)=1.30V。若VO 2+=0.01 mol L-1，V02+=0.02 mol L-1，则 (VO 2+/VO 2+)=1.28 伏。电极反应：+ + 2+VO2 +e+2H = VO +H2O2 +(VO2/VO2：/(VO2/VO2 ) 0.059lgC(VO ? =1.30 0.059lg = 1.28V1 c(VO 2)10.02(4) K2Cr2O7,置换滴定，加快反应速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发，淀粉6 3 解：- +2+2MnO4 + 5H 2O2 + 6H = 2Mn + 5O2 + 8H 2O5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (H2O2) 10(H2O2)2V-1-15 0.02732mol L 0.03586L 34.02g mol 10“ “,-1=33.33g L2 0.02500L6-12 解：2-+3+Cr2O7 +6I +14H =2Cr +3I2+7H2O2- - 2-I2+2S2O