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1、实用标准文案环氧树脂固化剂固化条件及配方(一)表1-1多胺固化剂的性质类别名称略称密度/g ml-1室温状态黏度/Pa s熔点/ c脂肪胺二乙烯三胺DETA0.954液态0.005-三乙烯四胺TETA0.98液态0.019-四乙烯五胺TEPA1.00液态0.001-一乙氨基丙胺DEPA-液态-乙二胺EDA液态-聚酰胺-多胺-基于胺值不半固态(胺值-同,可由半固90)液态态至液态1.0 2.5 (胺值 600 )脂环族孟烷二胺MDA-液态0.019-异佛尔酮二胺IPDA0.924液态0.018-N-氨乙基哌嗪N-AEP液态-3,9-双(3-胺丙ATU加合物-液态-基)-2,4,8,10-四氧杂螺

2、十一烷加合物脂肪族双(4-胺基-3-0.945液态因加合物种-甲基环己基)甲类而异烷双(4-胺基环己-0.95固态0.0640基)甲烷芳香族间苯二甲胺m-XDA1.05结晶体液体-二氨基二苯基DDM1.05固体-89甲烷二氨基二苯基DDS1.33固体-175砜间苯二胺m-PDA0.95固体-62其他双氰胺DICY-固体-207 210己二酸二酰肼AADH-固体-180表1-2 BA树脂与多胺固化剂的固化条件、性能及应用类胺当量3(固化剂)()HDT/C特点用途别名称适用期标准固化条件优点缺点粘层浇涂接压铸料脂DETA20.65 10820mi n常温X 4天+ 100 CX90低黏适用期OOO

3、O肪30mi n125度、室短、白化胺温速固现象TETA24.46 12920常温X 4天+ 100 CX98各种机毒性份OOOO30mi n30mi n124械性能子质量均衡愈小毒性愈大)TEPA27.1720常温X 7天+100 cx115室温固耐热性OOOO141240mi n30mi n化、长低,耐药的适用品性毒期低温性性能、电性能DEPA65粘接8浇14h65 Cx4h+115 Cx1h85-OOOX注4层压6聚-90-0.5 4h常温X 7天+60 CX2h55配比范耐热性,OxxO酰卜因胺值而113围宽,耐药品胺-600不同机械性性多能均胺衡,粘接性、耐水性脂MDA42.5226

4、h80 CX2h+130 Cx148低黏因吸收OOOx环30mi n158度、耐CO2而胺热性、发泡耐稳定性IPDA41241h80 Cx4h+150 Cx1h-与与xOOxMDAMDA同同在室温下只固化至B-阶段与DE-TA、TETA同N-AE4320 2220常温X 3天+200 CX110与与xOOxP30mi n30mi n120DETA、MDATETA同在室同冲击温下只性固化至B-阶段与DE-TA、TETA同ATU45-12h常温X 7天+60 CX2h55适用长耐热性OxOO加合81期、速物133固,配比宽,可挠性、粘接性、透明无色固化物*-60-3h80 CX2h+150 CX2

5、h155耐热-XOOO160性、高温机械性,高温电性能-53-60 CX3h+150 CX2h150耐热-xOOO性、高温机械性,高温电性能芳m-XD34.116 1820mi n常温x 7天+60 Cxih130常温固因吸收Oxxx香A150化,使CO2而胺用期发泡长、耐热性DDM49.625 308h80 CX2h+150 CX4h150耐热混合操OOOO性、电作,固化性能、物着色耐药品性m-PD3414 166h80 CX2h+150 CX4h150类似类似OOOXADDMDDMDDS62.130 35约1年110 CX2h+200 CX4h180适用期混合操OOOX190长,耐作,混合

6、热性物高黏DICY20.9-612月160 CX1h+180 Cx125潜伏混合操OOOx20mi n性,半作,高温固化物固化贮存稳疋AAD-潜伏混合操OOxOH性,可作挠性他其方括号中为标准用量 室温,样品量 100g3C=良好x=差表1-3不同类型固化剂-环氧树脂固化物性能比较固化剂3(固化剂)(%)凝胶时间/min固化周期热变形温度/ C抗压强度/MPa抗压模量/GPa压缩形变(%)DETA123025 C 凝胶 +100 CX2h122115.353.57-薄荷烷二胺(或 MDA)22480100 CX2h+2003hCX151133.862.688.0N-AEP2020 3025 C

7、 凝胶 +150 CX2h11094.131.9210.5聚酰胺树脂10018025 C凝胶 +120 CX3h5849.431.4113.0固化剂抗拉强度抗拉模断裂伸介电强度介电常数23 C ,60Hztan(T耐化学性,质量增量()/MPa量 /GPa长率/%/kV mm-160Hz103Hz沸丙酮3h沸水24hDETA74.832.816.318.324.10.0150.0200.630.51薄荷烷二胺(或 MDA)61.783.022.918.125.30.0050.0181.701.51N-AEP65.902.758.815.763.00.0180.025破坏2.80聚酰胺树脂37.

8、761.689.02.763.20.0350.033破坏3.60 所用原料树脂: 环氧当量=180195的双酚A型环氧树脂;凝胶时间在23 C用药1.1L舞料测定。表1-4二乙烯三胺的质量分数对固化物的硬度及耐化学腐蚀性能的影响3(二乙烯三胺)不同温度下的巴科尔硬度沸水中3h沸丙酮中3h后25 C60 C80 C100 C120 C巴科尔硬度增重(%)巴科尔硬度增重(%)6330-250.8207.44734180-270.7003.6683526120-310.48121.66938251610310.45250.8010372618100320.44310.5211382621100330

9、.49350.541236272280310.46350.201334271650300.48350.26所用树脂为环氧当量为190的双酚A型环氧树脂,室温凝胶后在110 C固化4h。理论计算二乙烯三胺质量分数=10.8%。表1-5分别用三乙烯四胺、低分子聚酰胺树脂固化东都化成YD型环氧树脂的性能对比 树脂型3 (三3(低使用期抗弯强抗拉强抗压强粘结力硬度(洛氏)热变形冲击韧性号乙烯四分子聚度度度/min/MPaM级P级温度/ C/(kJ m-2)胺)/%酰/MPa/MPa/MPa胺)/%YD-1110-5061.7835.30100.00.61-37461.653-5013040.2137.

10、2750.997.5572-392.3YD-1210-5044.1322.56109.33.92-60541.174-5013056.8836.2862.966.0877-422.0YD-1210-546.1924.52113.74.12-61551.2865013076.4939.2362.376.3780-432.1固化测试条件:100g树脂配料,20 C固化7d后测定强度。热变形温度为负荷 2.5kg 14d 后测定, 低分子聚酰胺胺值为350。表1-6在24 C下环氧树脂的环氧基残留量固化时间/h环氧基残留量/(%)固化时间/h环氧基残留量/(%)0100.09541.7292.512

11、441.226.545.512540.83143.9-表1-7固化温度与剪切强度的关系固化温度/C固化时间/h抗剪强度/MPa固化温度/C固化时间/h抗剪强度/MPa20 2560.012.3950.540.0-360.020.01450.542.0表1-8芳胺的影响芳胺名称芳胺用量(m)/g热变形温度/ c无080间苯二胺3.81044,4-二氨基二苯甲烷6.593表1-9 KH-514 胶粘剂的耐老化性能老化项目室温抗剪强度/MPa60 C抗剪强度/MPa不均匀扯离强度/kN m-1老化前25.020.05360 C, 30 天25.225.4-60 C,相对湿度 98% ,30天26.7

12、22.0-广州地区,3年大气老化23.416.331海水,30天22.422.2-煤油,135天22.621.6-内酮,135天19.617.4-酒精,135天17.217.6-表1-10低分子聚酰胺固化物性能固化剂热变形温度/C抗弯强度/MPa抗弯模量/GPa抗拉强度/MPa断裂伸长率/%冲击韧度/(kJ m-2)巴氏强度V-11545771.6428-50 60V-12570 8591 1051.8 2.2568-65 75V-140110 115982.256-1.1 2.769 71V-115 : n(二聚酸):n(DTA)=2: 3;胺值 238 V-125 : m(二聚酸):n(D

13、TA)=1: 2 ;胺值 345 V-140 : m(二聚酸):n(DTA)=1: 2 ;胺值 375表1-11脂环族多元胺的固化物性能固化剂3 (%)热变形温度/C抗弯强度/MPa抗弯模量/GPa抗拉强度/MPa断裂伸长率(%)冲击韧度/kJ m -2硬度(洛氏M)介质常数50Hz,23C功率因数50Hz,23C体积电阻率/Q cmC-260331301501072.6477-4.00.0052 X1016MDA622148109-642.91.6105-1581232.2IPDA241491254.30733.6-3.80.0021 X1016HM30150100-50-1083.1-1

14、X1016N-AE1005.49520100-648.8-P1206.5105m-XD161301243.07756.7-4.00.0052 X1016A18150m-PDA1093.274563.01083.30.007151.627151.6DDM1232.774574.41064.40.0041 X1015302.73517DDS1263.0603.340110表1-12芳香胺二胺的固化物性能断执八、裂变抗弯抗弯抗压抗拉伸冲击韧硬度介质常数功率因数体积电形强度量 模强度强度固化剂3(%)长度(洛氏50Hz,2350Hz,23阻率/温/M/GP/M/M率/kJ m-2M)CCQ cm度Pa

15、aPaPa(%/C)14151.1105m(PDA):m(DDM)15201153.174564.8 2.74.50.0061 X1016=6:40110m(DDM)m(IPDA)1525116- -3.40.012-=4:65表1-13芳香胺固化环氧树脂的耐化学腐蚀性能化学药品用间苯二胺固化用二氨基二苯基砜固化试样外观变化抗弯强度/MPa试样外观变化抗弯强度/MPa初始180天后初始180天后25% HCI(54 C浸泡)稍绿135.92111.89稍有发黑122.8862.4725%CH 3C00H无变化135.92126.34无变化122.88105.03100%三氯乙烯无变化135.9

16、2105.03无变化122.8891.996%NaOCl严重粉化135.92135.23严重粉化122.88127.38蒸馏水无变化135.92127.68无变化122.88127.0050%NaOH(82C浸泡)表面稍发暗135.92143.47稍发暗122.88118.7625%H 2SO4表面稍发暗135.92102.97边缘稍有发黑122.88111.8925%HCI表面发黑135.92107.09相当的发黑122.8858.3540%甲醛边缘稍有溶胀135.9298.85边缘稍有溶胀122.88108.4625%锘酸铝稍有粉化135.92125.62表面稍有痕迹122.88107.7

17、828.5%硫酸铝稍有发黑135.92129.74无变化122.88118.07表1-14酰基胍类促进剂固化性能促进剂固化时间/min抗剪强度/MPa促进剂固化时间/min抗剪强度/MPa乙酰胍1031.8乙酰胍1016.12038.52031.14040.64040.1表1-15酰肼的熔点、使用期及固化物差热分析酰肼固化剂f熔点/ c使用期/天差热分析起始温度/ c放热峰/ c琥珀酸酰肼(SuADH)163120161165己二酸酰肼(AADH)180120161167间苯二酸酰肼(IPADH)212120 150154160对一羟基安息香酸酰肼248120153161文档(POBH)水杨酸

18、酰肼(SaAH)151 152496130苯基氨基酸酰肼(PAPAH)93 952115150DICY207 208300178182表1-16有机酸酰肼固化环氧树脂铁-铁粘接的剪切强度固化剂固化条件150 CX 0.5h150 CX1h150 CX2h170 CX0.5hSuADH16.5-14.4AADH凝胶25.0-IPADH凝胶20.0-POBH凝胶23.5-PAPAH凝胶27.5-DICY液态液态16.422.6表1-17国产的某些改性胺固化剂的质量指标商品牌号色泽胺值 /(mgKOH g-1)黏度(40 C )/(Pa s)TY-20018215 5100 800TY-203142

19、00 2020 100TY-300183151520 100TY-305117350200.2 10TY-650152002010 100TY-65115400200.2 10TY-60016650200.1TG-011105-AH-1黄t黄棕色600 65060 80AH-2黄t黄棕色48052080 90AH-3黄棕色400 450140T-31-46048011 13表1-18烷基、芳基聚酰胺树脂的典型性能商品牌号胺值黏度/Pa s色泽(加德活泼氢摩尔质相对密度推荐使用量/g/mgKOH g纳法)量 /g mol -1对环氧当量为对环氧当量为-1190的树脂500的树脂L-9085-11

20、0(60 C )10.0 125301.00250-27520.0L-130130-15020.0123901.00200240 80 120L-130A85-95(25 C )2.5-6000.84-140 160L-190180-220(60 C )10.0 121751.008510040 6020.0L-220210-23010.0-20.0121501.0060 “-9060 -90L-220A147-161(25 C )0.7 亠1.0-2100.96-60 -80L-250245-285(40 C )14.0121200.9860 “-8030 -4025.0L-275265-2

21、95(20 C )2.0 亠3.0121100.9855 “-7025 -35L-375355-395(20 C )4.0 亠6.0121000.9850 “-60-L-410390-430(20 C )1.0 亠2.012900.9740 “-50-L-425400-440(20 C )10.0100n(丙烯腈):n (DTA)=2:1-50 58860 950630 770-1.52 2.1278 96表1-21胺加合物(由环氧乙烷、环氧丙烷制)的固化物性能固化剂使用期/min(50g热变形温度/ C抗压强度抗拉强度抗弯强度抗弯模量料,25 C)/MPa/MPa/MPa/GPaN,N-双(

22、羟乙基)DTA( I )2458316841023.5N,N-双(羟丙基)DTA( II )2968291951163.7N,N-双(羟乙基)TTA(皿)2876291911092.8N-(羟乙基)DTA( IV)1996288105982.9m( V ):m( I )=85:15-923021051093.0m( V ):m( I ):m(双酚A)=8 5:15:15-842461031193.3N-(羟丙基)DTA27942571051093.0N-(3-苯氧基,2-羟丙基)DTA5790246981233.2N-(2-苯基,2-羟乙基)DTA1893274105883.7N-(羟丙基)m

23、-PAD2501163161341554.0表1-22典型的酸酐固化剂的性质类别名称略称状态黏度/Pa s熔点/ C单官能邻苯二甲酸酐PA粉末-128团型四氢邻苯二甲酸酐THPA固体-100六氢邻苯二甲酸酐HHPA固体-34甲基四氢邻二甲酸酐MeTHPA液体0.03 50.06-甲基六氢邻苯二甲酸酐Me HHPA液体0.05 0.08-甲基纳迪克酸酐MNA液体0.138-十二烯基琥珀酸酐DDSA液体0.5-氯菌酸酐HET粉末-235 239两官能均苯四甲酸酐PMDA粉末-286团型苯酮四酸二酐BTDA粉末-227乙二醇双偏苯三酸酐TMFG固体-7080(软化点)甲基环已烯基四酸二酐MCTC粉末

24、-167游离酸偏苯三甲酸酐TMA粉末-168酸酐聚壬二酸酐PAPA固体0.2(100 C)-表1-23与BA树脂配合的酸酐固化剂的固化条件、特性和用途类别名称酸酐当量适用期标准固化条件HDT/C特点用途优点缺点成层浇浸涂型压铸渍料单PA15814h(100 C)150 CX6h100价廉,放热升华,混合OO官152低,耐药品工艺性劣能性优良(碱团除外)酸THPA152-除不升华着色,混合与其他酸酐酐外与PA近工艺性劣混合似HHPA15.424h(加促进剂85 Cx 2h+150 CX12 24h110低粘度,适吸湿性OO/250 C )130用期长,优良耐电痕迹性,耐侯性MeTH16634mi

25、n(加促进剂100 CX2h+150 CX5h121低粘度,优价格贵一OOOPA/100 C)123良的工艺些性MeHH16835min(加促进剂100 CX2h+150 CX5h136色稳定,优价格贵一OOOOPA/100 C)良的电痕些迹性,耐侯性MNA1785 6天(加促进剂85 CX 2h+150 CX12 24h150优良的工耐碱差OOO/25 C)175艺性,低收缩,耐热DDSA26610天(加促进剂85 CX 2h+150 CX12 24h60优良工艺耐药品性OO/25 C)70性,电性差能、韧性HET38830min(120 C)100 CX1h+200 Cx 1h+200 C

26、x145耐热性、阻操作工艺OO2h190燃性,优良性差的电性能两PMDA1091250耐热、耐药工艺性差,OOO官品性脆性能BTDA161-200 CX24h280耐热,耐药溶解性不OOOO团品性耐高良(与单官酸温老化性能酸酐共酐用)TMEG205-194耐热性,耐价贵OOOO药品性MCTC132-280工艺性好,价贵OOO耐热游TMA192-210速固化,电工艺性差OOO离性能,耐热酸性耐药品酸性酐PAAP174-140 CX1h+150 CX20h(加促进39-耐热性差OOO剂)表1-24配方与固化物性能m(E-44)/m(抗拉强抗弯强抗压强度抗剪强度马丁耐热体积电阻表面电阻介电损耗介电常

27、数介电强度70酸度 /MPa度/MPa/MPa/ C率 / Q cm/ Q角正切(106Hz)/kV mm -1酐)/m(N,N-/MPa二甲基苄胺)100/56/0.567.5104.0133.016.5 96 1009.5 X1062.4 X1072.9 X10-22.923.018.5表1-25商品甲基四氢苯酐的性能比较牌号外观色泽(加德纳法)相对体积质量(25 C )黏度(25 C)/mPa s凝固点/ c中合当量分子质量HN-2200浅黄色透明液体11.20655-1583166QH-200浅黄色透明液体11.20 0.0535 40-1581 85166表1-26商品甲基六氢苯酐的性能比较牌号外观色泽(APHA)相对体积质量(25 C )黏度(25 C )/mPa s凝固点/ C碘值中和当量分子质量HN-5500无色透明液体201.1656 58-15284 85168MH-700无色透明液体501.1750 70-152-168B-650无色透明液体-1.1765-15220能抗压强度 /MPa(ASTM D790

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