结构化学题库

1、填空题 (附答案 )5. 1 分 若用波函数来定义电子云，则电子云即为_。 6. 1 分 自旋相同的两个电子在空间同一点出现的概率为_。 7. 2 分 物理量xpy- ypx的量子力学算符在直角坐标系中的表达式是_。 8. 1 分 氢原子在 r=a0和 r=2a0处的比值为_。 9. 2 分 有两个氢原子，第一个氢原子的电子处于主量子数 n=1 的轨道，第二个氢原子的电子处于n=4 的轨道。(1)原子势能较低的是_， (2) 原子的电离能较高的是_。10. 2 分 设氢原子中电子处在激发态 2s 轨道时能量为E1， 氦原子处在第一激发态 1s12s1时的2s电子能量为E2，氦离子He+ 激发态

2、一个电子处于 2s 轨道时能量为E3， 请写出E1，E2，E3的从大到小顺序。 11. 5 分 对氢原子 1s 态： (1) 在 r 为_处有最高值； (2) 径向分布函数 在 r 为_处有极大值；(3) 电子由 1s 态跃迁至 3d 态所需能量为_。 12. 1 分 d电子微观状态数为_。 13. 1 分 p电子微观态的简并度为_。 14. 2 分 H 原子(气态)的电离能为 13.6 eV， He+(气态)的电离能为 _ eV。 15. 2 分 在 z 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l2 的 原子轨道是 _ ， 形成的分子轨道是_轨道。 16. 2 分 在 x 方向上能与 dxy

3、 轨道成键的角量子数l2 的原子轨道是 _ _ 。 17. 2 分 C2+的分子轨道为_，键级_； HCl 的分子轨道为_，键级_ 。 18. 2 分 OF， OF+， OF-三个分子中， 键级顺序为_。 19. 2 分 HBr 分子基态价层轨道上的电子排布是 _ 。 20. 2 分 在讨论分子光谱时， Franck-Condon 原理是指 _ 。 21. 2 分 I3和I6不是独立的对称元素，因为I3=，I6=。 22. 2 分 对称元素C2与sh组合，得到_；Cn次轴与垂直它的C2组合，得到_。 23. 2 分 有一个 AB3分子，实验测得其偶极矩为零且有一个三重轴，则此分子所属点群是_。

4、 24. 2 分 NF3分子属于_点群。该分子是极性分子， 其偶极矩向量位于_上。 25. 2 分 Co(en)2Cl2+可能的点群有_。 26. 2 分 判别分子有无旋光性的标准是_。 27. 2 分 既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于_点群。 28. 2 分 NH3和PH3分子键角值大者为_分子。 29. 2 分 HgCl2中Hg的原子轨道采取_杂化，生成_个_离域p键。 30. 2 分 环己二烯开环反应，加热条件下是_旋开环。 31. 2 分 己三烯光照时， 应发生_旋环合。 32. 2 分 Fe(CN)63-的 LFSE=_。 33. 2 分 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6

5、，(B) Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为cA_cB，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为lA_lB。 34. 2 分 Jahn-Teller 效应的内容为_。 35. 2 分 以zi表示第i个配位体的pz轨道， 对于正八面体络合物ML6， 与中心原子pz轨道对称性匹配的群轨道是_。 36. 2 分 以zi表示第i个配位体的pz轨道， 对于正八面体络合物ML6， 与中心原子py轨道对称性匹配的群轨道是_。 37. 2 分 对于正八面体络合物ML6， 与中心原子px轨道对称性匹配的群轨道是_。(以zi表示第i个配位体的pz轨道) 38. 1 分 属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵

6、类型有_。 39. 1 分 属于正交晶系的晶体可抽象出的点阵类型有_。 40. 1 分 属于四方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有_。 41. 2 分 点阵是指_ _。 42. 2 分 晶体的衍射方向可用以测定晶体的_数据。 43. 2 分 将金属中的“自由电子”当作三维势箱中运动的电子， 试写出它的Schrodinger方程。 44. 2 分 在A1型堆积中，球数：正四面体空隙数：正八面体空隙数=_。 45. 2 分 等径圆球六方最密堆积结构划分出来的六方晶胞的原子分数坐标为_。 46. 1 分 等径圆球六方最密堆积中密置层的堆积次序可表示为_。 47. 1 分 已知半径为 r1和 r2的两种圆

7、球 (r1r2)， 其最大堆积密度均为74.05%，所以这两种球混合堆积时最大堆积密度为_。 48. 1 分 晶体按对称性分，共有_个晶系。 49. 1 分 NaCl 晶体的空间点阵型式为_。 50. 1 分 CsCl 晶体的空间点阵型式为_。 51. 2 分 NiAs结构中Ni处在As的六方最密堆积的八面体配位中， 由此可推出这些八面体是共_连接的。 52. 2 分 CsCl 晶体中负离子的堆积型式为_，正离子填入_空隙中。 53. 2 分 NaCl 晶体中负离子的堆积型式为_，正离子填入_空隙中。 54. 2 分 常用晶格能来表示键的强弱；用偶极矩来量度极性的大小。 55. 2 分 H-，

8、He 和 Li+的相对有效半径由大到小的次序为_。 56. 2 分 铝在硅酸盐中的作用为_。 57. 2 分 层型硅酸盐硅氧骨干连接的基本特征是_。 58. 2 分 3A，4A和5A型分子筛的化学组成表达式为_。 59. 2 分 磷、砷、锑、铋结构型式虽复杂，但具有共同的特点，每个原子的配位数均为_，这些单质的晶体由层状分子组成，层间分子间的距离d与层内原子间距d的比值d /d随着原子序数的增大而_，金属性_。 60. 2 分 气态三甲基铝常以二聚体存在， 二聚体的结构式为_。61. 2 分 水在 4 时密度最大，原因是（）_， （）_。 答案5. 1 分 1080 T = =1.01610-

9、17 J 6. 1 分 E= L= 8Rc-c= 1120 pm 所以最低激发能为 DE= E5-E4= = 4.32310-19J= 2.698 eV DE= h= hc/l l= = 459.8 nm 460nm为蓝光, 即该分子吸收蓝色光。 在白光中表现为红色。 7. 2 分 -i (x - y) 8. 1 分 e 9. 2 分 (1) 第一个; (2)第一个 10. 2 分 E1 E2 E3 11. 5 分 (1) O 或核附近 (2) a0 或 52.3 pm (3) 813.6/9 eV 12. 1 分 10 。 13. 1 分 6 14. 2 分 54.4 eV 15. 2 分

10、dxy , d 16. 2 分 py, dxy 17. 2 分 KK( 1sg)2(1su)2 (1pu )3 约 3/2 1s22s23s21p44s25s22p4 1 18. 2 分 OF+ OF OF- 19. 2 分 Kr (1s)2(2s)2(3s2) (1p)4 20. 2 分 (3091) 3091 因为电子从基态向激发态跃迁, 平衡核间距来不及变化，所以跃迁概率最大的 跃迁是那些与核间距保持不变的状态对应的态态间的跃迁。 21. 2 分 C3+i; C3+sh 22. 2 分 i; n 个 C2 23. 2 分 D3h 24. 2 分 C3v; C3 25. 2 分 C2 和

11、D2h 26. 2 分 In:分子有 In,无旋光;分子无 In,可能观察到旋光。 27. 2 分 Cn 28. 2 分 NH3 29. 2 分 sp杂化; 2个34。 30. 2 分 对。 31. 2 分 顺。 32. 2 分 -20 33. 2 分 cA cB; lA 74.05% 48. 1 分 7 49. 1 分 立方面心 50. 1 分 简单立方 51. 2 分 面 52. 2 分 简单立方, 立方体 53. 2 分 立方最密堆积, 八面体 54. 2 分 (a) 离子, (b)分子 55. 2 分 H- He Li+ 56. 2 分 (1) 置换四面体中的硅, 共同组成硅铝氧骨干;

12、 (2) 平衡骨干外的电荷。 57. 2 分 SiO4四面体共用三个顶点。 58. 2 分 3A: K12Al12Si12O48xH2O 4A: Na12Al12Si12O48xH2O 5A: Ca6Al12Si12O48xH2O 59. 2 分 三; 减少; 随原子序数递增而明显。 60. 2 分 61. 2 分 (a) 冰熔化为水, 破坏氢键, 堆积密度加大; (b) 热膨胀密度下降。 选择题 ( 附答案 ) 2. 1 分 和 i 哪个是自轭算符- ( ) 3. 1 分 测不准关系式是判别经典力学是否适用的标准，对吗？-( ) 4. 2 分 1927年戴维逊和革未的电子衍射实验证明了实物粒

13、子也具有波动性。欲使电子射线产生的衍射环纹与Cu的K线(波长为154 pm的单色X射线)产生的衍射环纹相同， 电子的能量应为_J。 5. 1 分 若已归一化，则，是否正确- ( ) 6. 2 分 H2+的= 2- - +， 此种形式已采用了下列哪几种方法： - ( ) (A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 中心力场近似 7. 2 分 对于分子轨道的定义，下列叙述中正确的是：- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 8

14、. 2 分 已知 = = ， 其中皆已归一化， 则下列式中哪些成立？（） (A) (B) (C) (D) 9. 2 分 作图示出刚性转子转动能级排布。 10. 1 分 X-射线的产生是由于：- ( ) (A) 原子内层电子能级间的跃迁 (B) 原子的价电子能级间的跃迁 (C) 分子轨道能级间的跃迁 (D) 分子转动能级间的跃迁 11. 2 分 在 s 轨道上运动的一个电子的总角动量为： - ( ) (A) 0 (B) (C) (D) 12. 2 分 已知，Y是归一化的，下列等式中哪个是正确的：-( ) (A) (B) (C) (D) 13. 2 分 对于氢原子的ns态，下列哪个是正确的：-(

15、) (A) (B) (C) (D) 14. 1 分 含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：- ( ) (A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性 15. 2 分 顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？ - ( ) (A) 电子自旋电子自旋 (B) 核自旋核自旋 (C) 电子轨道电子自旋 (D) 电子自旋核自旋 16. 1 分 离核愈近，D(= r2R2) 值愈大，对否？- ( ) 17. 2 分 就氢原子波函数和两状态的图像，下列说法错误的是：-( ) (A)原子轨道的角度分布图相同 (B)电子云图相同 (C)径向分布图不同 (D)界面图不同 18. 2 分 多

16、电子原子中单电子波函数的角度部分和氢原子是相同的， 对吗？ 19. 2 分 下列分子的键长次序正确的是：- ( ) (A) OF- OF OF+ (B) OF OF- OF+ (C) OF+ OF OF- (D) OF- OF+ OF 20. 2 分 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？- ( ) (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 21. 2 分 s1p2组态的能量最低的光谱支项是：- ( ) (A) 4P1/2 (B) 4P5/2 (C) 4D7/2 (D) 4D1/2 22. 2 分 钠原子的基组态是 3s1，激发组态为 ns1(n4)，np1(n3)

17、，nd1(n3)，试问钠原产生下列哪条谱线？- ( ) (A) 2D3/2 2S3/2 (B) 2P2 3D2 (C) 2P3/2 2S1/2 (D) 1P1 1S0 23. 2 分 银原子光谱的特征峰为双峰是因为：- ( ) (A) 自旋自旋偶合 (B) 自旋轨道偶合 (C) 轨道轨道偶合 (D) 有不同价态的银 24. 2 分 银的 XPS 谱中，最强特征峰是：- ( ) (A) Ag 4s峰 (B) Ag 3p峰 (C) Ag 3p峰 (D) Ag 3d峰 25. 2 分 一氯代甲酸乙酯的 XPS 谱中，碳的 1s结合能最大的峰是：-( ) (A) 甲基峰 (B) 次甲基峰 (C) 羰基

18、峰 (D) 一样大 26. 2 分 三氟代乙酸乙酯的 XPS 谱中， 有四个不同化学位移的碳 1s 峰，其结合能大小次序是：- ( ) 1 2 3 4 (A) 1234 (B) 2134 (C) 2143 (D) 2314 27. 2 分 下面说法正确的是：- ( ) (A) 分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群 (B) 同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群 (C) 分子中有 Sn轴，则此分子必然同时存在 Cn轴和sh面 (D) 镜面sd一定也是镜面sv 28. 2 分 下面说法正确的是：- ( ) (A) 如构成分子的各类原子均是成双出现的，则此分子必有对称中心

19、 (B) 分子中若有C4，又有i，则必有s (C) 凡是平面型分子必然属于Cs群 (D) 在任何情况下，= 29. 2 分 如果图形中有对称元素S6，那么该图形中必然包含：- ( ) (A) C6， sh (B) C3， sh (C) C3，i (D) C6，i 30. 2 分 判断：因为映轴是旋转轴与垂直于轴的面组合所得到的对称元素，所以Sn点群分子中必有对称元素sh和Cn。- ( ) 31. 2 分 下列分子中：(1)对-二氟苯 (2)邻-二氟苯 (3)间-二氟苯，哪些有相同的点群？- ( ) (A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 都不同 32. 2

20、分 Cr 与 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6，其分子点群为：- ( ) (A) D4h (B) Td (C) D5h (D) D6h (E) Oh 33. 2 分 B2H6所属点群是：- ( ) (A) C2v (B) D2h (C) C3v (D) D3h (E) D3d 34. 2 分 下列各组分子中，哪些有极性但无旋光性？- ( ) (1)I3- (2)O3 (3)N3- 分子组： (A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 2 35. 2 分 等性的d2sp3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为：-( ) (A) = + (B) =1/2+1/4+1/3 (C) =1/6+1/2+1/3 (D) =+ 36. 2 分 当代表a原子的 i 原子轨道时， 是 - ( ) 37. 2 分 已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为：- ( ) (A) 2，C2v，D4h (B