基础化学：第十二章 滴定分析（2）

1、第十二章 滴定分析（2） 酸碱平衡酸碱平衡 配位平衡配位平衡 氧化还原平衡氧化还原平衡 沉淀平衡沉淀平衡 酸碱滴定法酸碱滴定法 配位滴定法配位滴定法 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 沉淀滴定法沉淀滴定法 四大平衡体系对应四大平衡体系对应四种滴定分析法四种滴定分析法 内容提要 1. 氧化还原滴定法 高锰酸钾法 碘量法 2. 配位滴定法 第四节 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础 的滴定分析方法。 满足条件： 1、被滴定物质处于适合的氧化态或还原态。 2、反应定量进行，平衡常数足够大。 3、有较快的反应速率。 4、有适合的指示剂指示滴定终点。 一、高锰酸钾法 MnO4

2、- 8H+ 5e- Mn2+ 4H2O 以H2SO4调节酸度，浓度为0.51 molL-1。 KMnO4的标定：常用Na2C2O4、 (NH4)2C2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+10CO2+8H2O 滴定条件 自催化剂：Mn2+ 温度：不超过90 介质：H2SO4 指示剂：过量KMnO4 H2O2含量的测定 2MnO4-+5H2O2+6H+ 2Mn2+ +5O2+8H2O 介质：H2SO4 温度：常温 )OH(2 )KMnO()KMnO(5 )OH( 22 44 22 V Vc c 二、碘量法 直接碘量法直接碘量法（基于I2的氧化性）：直接用I2 标准溶液滴

3、定具有还原性的待测物质。 I2 +2e 2I- 间接碘量法间接碘量法（基于I-的还原性）： I-I2 2S2O32- 2I-S4O62- 指示剂：淀粉（易受外界条件影响） 碘标准溶液的标定：常用Na2S2O3或一级标 准物质As2O3（砒霜） I2+2Na2S2O3 2NaI+ Na2S4O6 Na2S2O3的标定：用碘标准溶液或一级标准 物质K2Cr2O7标定 K2Cr2O7+6KI +14HCl 2CrCl3+3I2+8KCl+7H2O 直接碘量法测定维生素C的含量 计量关系：n(C6H8O6) = n(I2) CHC O CCCC H H OHOHOH OHH O H + I 2 CHC

4、 O CCCC H H OH OHH O HOO +2HI 间接碘量法测定次氯酸钠含量 NaClO Cl2 I- I2 Na2S2O3 滴定条件：酸性介质中进行 计量关系： n(NaClO) = n(Cl2) = n(I2) = n(2Na2S2O3) 第五节 配位滴定法 配位滴定法配位滴定法是以配位化学反应为定量基础 的滴定分析法 。 常用EDTA 作为螯合剂，又称EDTA滴定法。 EDTA滴定反应的特点： 金属离子与EDTA以1:1的配比螯合（碱金属 1：2） 形成的螯合物十分稳定 螯合物易溶于水 与无色金属离子结合可生成无色螯合物， 与有色金属离子结合生成有色螯合物。 一、滴定时干扰因素

5、的控制 Mg2+ + H2Y2- = MgY2- + 2H+ 溶液酸度太高，会破坏MgY2-的稳定性； 溶液酸度太低，会造成Mg2+水解。 溶液中其它金属离子的影响：通过调节pH、 或加入掩蔽剂等方式排除。 溶液中其它配体的影响：通过调节pH等方 式排除。 二、滴定终点的判断 金属指示剂金属指示剂是能与金属离子形成有色配合 物的物质。 金属指示剂必须具备下列条件： 配合物(MIn)的颜色与未配位时明显不同； MIn既有足够的稳定性，又比MY差。 常用金属指示剂：铬黑T、钙红指示剂、 二甲酚橙。 二、滴定终点的判断 铬黑T（NaH2In）为弱酸性偶氮染料，与 金属离子形成酒红色配合物。 MgIn- + Y HIn2- + MgY 红色 蓝色（pH10） 无色 三、应用举例 EDTA的标定：Zn、ZnO、ZnSO4、CaCO3、 MgCO37H2O 指示剂：铬黑T 缓冲液：NH3-NH4Cl（ pH=10 ） EDTA溶液常用浓度：0.010.05molL-1 三、应用举例 1. 含钙药物中Ca2+含量的测定 指示剂：铬黑T 缓冲液：NH3-NH4Cl（ pH=10 ） 2. 水的总硬度(Ca