材料科学基础第2节高聚物力学性能

1、材料科学基础第2节高聚物力学性能 第第2节节 高聚物的力学性能高聚物的力学性能 高聚物力学性能的特点是高分子热运动特点的高聚物力学性能的特点是高分子热运动特点的 宏观表现，而高分子的热运动特点又取决于高宏观表现，而高分子的热运动特点又取决于高 分子的结构特点。本章重点讨论高分子结构分子的结构特点。本章重点讨论高分子结构- 分子的热运动分子的热运动-力学性能之间的关系及有关特力学性能之间的关系及有关特 征参数的物理意义。征参数的物理意义。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 聚合物分子运动的特点：聚合物分子运动的特点： o分子运动的多样性分子运动的多样性 (Varieties of molecul

2、ar movements) o分子运动与时间有关分子运动与时间有关 (The relationship with time) o分子运动与温度有关分子运动与温度有关 (The relationship with temperature) 材料科学基础第2节高聚物力学性能 分子运动的多样性：分子运动的多样性： o具有多种运动模式具有多种运动模式 n由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有 多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加 上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得

3、高分 子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子 运动有多重模式运动有多重模式 o具有多种运动单元具有多种运动单元 n如侧基、支链、链段、整个分子链等如侧基、支链、链段、整个分子链等 材料科学基础第2节高聚物力学性能 各种运动单元的运动方式：各种运动单元的运动方式： o链段的运动链段的运动: 主链中碳主链中碳-碳单键的内旋转碳单键的内旋转, 使得高使得高 分子链有可能在整个分子不动分子链有可能在整个分子不动, 即分子链质量中即分子链质量中 心不变的情况下心不变的情况下, 一部分链段相对于另一部分链一部分链段相对于另一部分链 段而运动段而运动 o侧基的运

4、动侧基的运动: 侧基运动是多种多样的侧基运动是多种多样的, 如转动如转动, 内旋转内旋转, 端基的运动等端基的运动等 o高分子的整体运动高分子的整体运动: 高分子作为整体呈现质量高分子作为整体呈现质量 中心的移动中心的移动 o晶区内的运动晶区内的运动: 晶型转变，晶区缺陷的运动等晶型转变，晶区缺陷的运动等 材料科学基础第2节高聚物力学性能 分子运动的时间依赖性：分子运动的时间依赖性： o在一定的温度和外力作用下在一定的温度和外力作用下, 高聚物分子从一种高聚物分子从一种 平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间; 因因 为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力

5、为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力, 不不 可能瞬时完成。可能瞬时完成。 o这个过程称为松弛过程，完成这个过程所需要这个过程称为松弛过程，完成这个过程所需要 的时间叫松弛时间。的时间叫松弛时间。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 分子运动的温度依赖性：分子运动的温度依赖性： o温度升高温度升高,使分子的内能增加使分子的内能增加 n运动单元做某一模式的运动需要一定的能量运动单元做某一模式的运动需要一定的能量, 当当 温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时, 这一模式的运动被激发这一模式的运动被激发 o温度升高使聚合物的体积增加温度升高使聚合物的体积增

6、加 n分子运动需要一定的空间分子运动需要一定的空间, 当温度升高到使自由当温度升高到使自由 空间达到某种运动模式所需要的尺寸后空间达到某种运动模式所需要的尺寸后, 这一运这一运 动就可方便地进行动就可方便地进行 材料科学基础第2节高聚物力学性能 一、一、 聚合物的力学状态聚合物的力学状态 o高分子不同的运动机制在宏观上表现为不同高分子不同的运动机制在宏观上表现为不同 的力学状态：的力学状态： o1 1、线形非晶态高聚物的力学状态：、线形非晶态高聚物的力学状态： o将一块线形非晶态聚合物试样将一块线形非晶态聚合物试样, 在恒应力作用在恒应力作用 下等速升温下等速升温, 观察聚合物的形变与温度的关

7、系观察聚合物的形变与温度的关系, 所得曲线称为温度形变曲线或热机械曲线所得曲线称为温度形变曲线或热机械曲线 材料科学基础第2节高聚物力学性能 温度形变曲线温度形变曲线 形变形变 温度温度 Tg Tf 玻璃态玻璃态 高弹态高弹态 橡胶态橡胶态 粘流态粘流态 玻璃化转变区域玻璃化转变区域 粘流转变区域粘流转变区域 非晶态聚合物非晶态聚合物 Tg glass transition temperature 玻璃化转变温度玻璃化转变温度 Tf viscosity flow temperature 粘流温度粘流温度 材料科学基础第2节高聚物力学性能 The relationship between mod

8、ulus and temperature 模量与温度的关系模量与温度的关系 TgTf E T 同样可以分为同样可以分为“三态三态”“”“两两 区区” 材料科学基础第2节高聚物力学性能 “三态两区三态两区”的特点的特点 o玻璃态：玻璃态： 分子链几乎无运动分子链几乎无运动, 聚合物类似玻璃聚合物类似玻璃, 通通 常为脆性的常为脆性的, 模量为模量为1041011Pa o玻璃化转变：玻璃化转变： 整个大分子链还无法运动整个大分子链还无法运动, 但链段但链段 开始发生运动开始发生运动, 模量下降模量下降34个数量级个数量级, 聚合物行聚合物行 为与皮革类似为与皮革类似 o高弹态：高弹态： 链段运动激

9、化链段运动激化, 但分子链间无滑移但分子链间无滑移. 受力受力 后能产生可以回复的大形变后能产生可以回复的大形变, 称之为高弹态称之为高弹态, 为聚为聚 合物特有的力学状态合物特有的力学状态. 模量进一步降低模量进一步降低, 聚合物表聚合物表 现出橡胶行为现出橡胶行为 材料科学基础第2节高聚物力学性能 “三态两区三态两区”的特点的特点 o粘流转变粘流转变: 分子链重心开始出现相对位移分子链重心开始出现相对位移. 模模 量再次急速下降量再次急速下降. 聚合物既呈现橡胶弹性聚合物既呈现橡胶弹性, 又又 呈现流动性呈现流动性. 对应的转温度对应的转温度Tf称为粘流温度称为粘流温度 o粘流态：大分子链

10、受外力作用时发生位移粘流态：大分子链受外力作用时发生位移, 且且 无法回复。行为与小分子液体类似无法回复。行为与小分子液体类似 材料科学基础第2节高聚物力学性能 Tg的学术意义的学术意义: 聚合物分子链柔性聚合物分子链柔性 表征高聚物的特征指标表征高聚物的特征指标 高聚物分子柔性越大，玻高聚物分子柔性越大，玻 璃化转变温度越低。璃化转变温度越低。 另外，对于相对分子质量另外，对于相对分子质量 足够高的高聚物，足够高的高聚物，Tg几乎几乎 不依赖于相对分子质量。不依赖于相对分子质量。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 玻璃化转变的现象：玻璃化转变的现象： o聚合物在玻璃化转变时，很多物理性质聚合

11、物在玻璃化转变时，很多物理性质 都会出现突变或不连续变化，如：都会出现突变或不连续变化，如： o体积、比容等体积、比容等 o热力学性质：比热、导热系数等热力学性质：比热、导热系数等 o力学性能：模量、形变等力学性能：模量、形变等 o电磁性能：介电常数等电磁性能：介电常数等 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 Tg的工艺意义的工艺意义: o常温下处于玻璃态的非晶态高聚物可作常温下处于玻璃态的非晶态高聚物可作 为塑料。为塑料。 Tg是非晶态热塑性塑料是非晶态热塑性塑料使用使用 温度的上限温度的上限（最高使用温度）（最高使用温度） o常温下处于高弹态的非晶态高聚物可作

12、常温下处于高弹态的非晶态高聚物可作 为橡胶。为橡胶。Tg是非晶性橡胶是非晶性橡胶(如天然橡胶如天然橡胶, 丁苯橡胶等丁苯橡胶等)使用温度的下限使用温度的下限（最低使（最低使 用温度）用温度） 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o粘流态是高聚物成型中最重要的状粘流态是高聚物成型中最重要的状 态。态。 o非晶态高聚物利用粘流态进行加工非晶态高聚物利用粘流态进行加工 成型（注射成型、挤出成型和吹塑成型（注射成型、挤出成型和吹塑 成型等）时，成型等）时，加工温度一般在加工温度一般在T Tf f T Td d( (高聚物的分解温度高聚物的分解温度) )。 o非晶态高聚物的粘流温度非晶态高聚物的粘流温度T

13、f 随相对随相对 分子质量的增加而提高。分子质量的增加而提高。 o注意：以上讨论对支化高聚物同样注意：以上讨论对支化高聚物同样 适用。适用。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 、部分结晶高聚物的力学状态：、部分结晶高聚物的力学状态： 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o 不太大时：则晶区熔融（不太大时：则晶区熔融（ ），非晶），非晶 区的区的 ，所以试样成为粘流态。，所以试样成为粘流态。 o 足够大时：非晶区的足够大时：非晶区的 ，则晶区，则晶区 虽熔融（虽熔融（ ），但非晶区试样进入高弹），但非晶区试样进入高弹 态再升温到以

14、上才流动。态再升温到以上才流动。 从加工角度看，这种情况是不希望的从加工角度看，这种情况是不希望的 （在高温下出现高弹态将给加工带来麻（在高温下出现高弹态将给加工带来麻 烦。烦。 (M(M代表相对分子质量代表相对分子质量) ) M M m T mf TT mf TT m T 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o结晶高聚物的熔点与分子链的柔性结晶高聚物的熔点与分子链的柔性 和分子间的作用力有关：和分子间的作用力有关： o分子链越柔，则熔点分子链越柔，则熔点Tm越低；越低； o分子间相互作用越强，特别是有氢分子间相互作用越强，特别是有氢 键作用时，熔点键作用时，熔点Tm越高。越高。 o熔点高于室温

15、的部分结晶高聚物可熔点高于室温的部分结晶高聚物可 用做塑料或纤维，它们的使用温度用做塑料或纤维，它们的使用温度 上限为上限为T Tm m。 。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 3 3、交联高聚物的力学状态：、交联高聚物的力学状态： 分子链间分子链间 的交联限制了的交联限制了 整链运动，所整链运动，所 以不能流动，以不能流动， 即不可能出现即不可能出现 粘流态。粘流态。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 二、高聚物的高弹性与流变性二、高聚物的高弹性与流变性 o、高弹性：、高弹性： o高弹性的特

16、点：高弹性的特点： o高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种 力学状态，可以通过高聚物在一定条件下，通过玻力学状态，可以通过高聚物在一定条件下，通过玻 璃化转变而达到。璃化转变而达到。 o处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能 o高弹性高弹性 o这是高聚物中一项十分难能可贵的性能这是高聚物中一项十分难能可贵的性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o橡胶就是具有高弹性的材料，高弹性的特橡胶就是具有高弹性的材料，高弹性的特 征表现在：征表现在： o弹性形变大，可高达弹性形变大，可高达1000%，而金属材，而金

17、属材 料的料的普弹形变普弹形变不超过不超过1% o弹性模量小，弹性模量小，105106 Pa，而且随绝对，而且随绝对 温度升高而升高；而金属材料的弹性模量温度升高而升高；而金属材料的弹性模量 达达 10101011 Pa ，而且随绝对温度升高而，而且随绝对温度升高而 降低。降低。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o在快速拉伸时（绝热过程），高聚物温在快速拉伸时（绝热过程），高聚物温 度上升；而金属材料温度下降。（如果把度上升；而金属材料温度下降。（如果把 橡胶薄片拉长，把它贴在嘴唇或面颊上，橡胶薄片拉长，把它贴在嘴唇或面颊上， 就会感到橡皮在伸长时发热，回缩时吸就会感到橡皮在伸长时发热，回缩

18、时吸 热。）热。） o形变与时间有关，橡胶受到外力（应力形变与时间有关，橡胶受到外力（应力 恒定）压缩或拉伸时，形变总是随时间而恒定）压缩或拉伸时，形变总是随时间而 发展，最后达到最大形变。（理想高弹体发展，最后达到最大形变。（理想高弹体 的高弹应变对应力的响应是瞬间完成的）的高弹应变对应力的响应是瞬间完成的） o（如后图）（如后图） 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 2、流变性：、流变性： o高聚物在高聚物在Tf以上处于粘流态，成为熔以上处于粘流态，成为熔 体体 o高聚物熔体主要力学特性就是具有高聚物熔体主要力学特性就是具有 流变性能流变性能 o几乎所有高聚

19、物都是利用其粘流态几乎所有高聚物都是利用其粘流态 下的流动行为进行加工成型的，所下的流动行为进行加工成型的，所 以了解和掌握高聚物的流变性是很以了解和掌握高聚物的流变性是很 重要的重要的 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o流变学：是研究材料流动和变形的流变学：是研究材料流动和变形的 科学科学 o高聚物流变学：是流变学的一个分高聚物流变学：是流变学的一个分 支，着重研究高聚物熔体的流变性，支，着重研究高聚物熔体的流变性， 它是一门十分年轻的科学，近几十它是一门十分年轻的科学，近几十 年来才得到重视。由于实际上的困年来才得到重视。由于实际上的困 难，连定性的规律也还没有取得一难，连定性的规律也还

20、没有取得一 致的看法。我们在这一节主要讨论致的看法。我们在这一节主要讨论 高聚物流变性的一些基本规律，尽高聚物流变性的一些基本规律，尽 管不够完善，但对于指导高聚物成管不够完善，但对于指导高聚物成 型加工还是有意义的。型加工还是有意义的。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 流动方向流动方向 速度梯度速度梯度 材料科学基础第2节高聚物力学性能 剪切流动按照流动的边界条件可分为；剪切流动按照流动的边界条件可分为； 材料科学基础第2节高聚物力学性能 此外，粘性流体在此外，粘性流体在 静压力作用下的静压力作用下的 体积压缩实际上体积压缩实际上 也是一种流动也是一种流动 （压制成型）（压制成型） 材料科

21、学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o许多实际粘性流体的流动行为并不许多实际粘性流体的流动行为并不 服从牛顿定律。服从牛顿定律。 o以剪切流动为例，如果流体的粘度以剪切流动为例，如果流体的粘度 与切应力或切变速率有关，则这种与切应力或切变速率有关，则这种 流体叫做非牛顿流体。流体叫做非牛顿流体。 o非牛顿流体的类型很多，最常见的非牛顿流体的类型很多，最常见的 有：有： o 宾汉塑性流体宾汉塑性流体 o 假塑性流体（切力变稀流体）假塑性流体（切力变稀流体） o 膨胀性流体（切力变稠流体）膨胀性流体（切力

22、变稠流体） 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o大量研究表明：大量研究表明： o 大多数高聚物熔体都为假塑性流体。大多数高聚物熔体都为假塑性流体。 即即表观粘度表观粘度随切变速率的增大而降随切变速率的增大而降 低。低。 o原因：原因：P226 材料科学基础第2节高聚物力学性能 三、高聚物的粘弹性三、高聚物的粘弹性 o、粘弹性的概念：粘弹性的概念： 材料科学基础第2节高聚物力学性能 前面讨论过的实际高弹性就是高聚物粘弹性的一种前面讨论过的实际高弹性就是高聚物粘弹性的一种 表现形式，实际高弹变形随时间的变化正是弹性与表现形式，实际高弹变形随时间的变化正是弹性与 粘性组合的结果。粘性组合的结果。 材

23、料科学基础第2节高聚物力学性能 以下仅讨论高分子材料几种典型的线性粘弹性以下仅讨论高分子材料几种典型的线性粘弹性 行为，即蠕变、应力松弛和动态力学性能行为，即蠕变、应力松弛和动态力学性能 o2、蠕变蠕变 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 3、应力松弛、应力松弛 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o高聚物在流动过程中所发生的形变中：高聚物在流动过程中所发生的形变中： o只有一部分（粘性流动）是不可逆的。只有一部分（粘性流动）是不可逆的。 因为高聚物的流动并不是高

24、分子链之间因为高聚物的流动并不是高分子链之间 的简单的相对滑移的结果，而是各个链段的简单的相对滑移的结果，而是各个链段 分段运动的总结果。在外力作用下，高分分段运动的总结果。在外力作用下，高分 子链顺外力场有所伸展，这就是说，在高子链顺外力场有所伸展，这就是说，在高 聚物进行粘性流动的同时，必然会伴随一聚物进行粘性流动的同时，必然会伴随一 定量的高弹形变，这部分高弹形变显然是定量的高弹形变，这部分高弹形变显然是 可逆的，外力消失后，高分子链又要蜷曲可逆的，外力消失后，高分子链又要蜷曲 起来，因而整个形变要恢复一部分。起来，因而整个形变要恢复一部分。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o高弹形变

25、的恢复过程也是一个松弛高弹形变的恢复过程也是一个松弛 过程。因为恢复的快慢一方面与高过程。因为恢复的快慢一方面与高 分子链本身的柔顺性有关，柔顺性分子链本身的柔顺性有关，柔顺性 好，恢复得快，柔顺性差，恢复就好，恢复得快，柔顺性差，恢复就 慢；另一方面与高聚物所处的温度慢；另一方面与高聚物所处的温度 有关，温度高，恢复得快，温度低，有关，温度高，恢复得快，温度低， 恢复就慢。恢复就慢。 o高聚物流动的这个特点，在成型加高聚物流动的这个特点，在成型加 工过程中必须予以充分重视，否则工过程中必须予以充分重视，否则 就不可能得到合格的产品。就不可能得到合格的产品。 材料科学基础第2节高聚物力学性能

26、四、高聚物的应力四、高聚物的应力应变行为应变行为 o1、高聚物典型的应力高聚物典型的应力应变行为：应变行为： o高聚物的品种很多，力学性能变化范围很广，就高聚物的品种很多，力学性能变化范围很广，就 室温下的应力室温下的应力应变行为而言有四种典型的曲线。应变行为而言有四种典型的曲线。 o图图9-25 o判断材料强、弱的指标是断裂强度；判断材料强、弱的指标是断裂强度； o判断材料刚与软的指标是弹性模量；判断材料刚与软的指标是弹性模量； o判断材料淬与韧的指标是断裂能；判断材料淬与韧的指标是断裂能； o凡是能出现屈服点、断裂强度高、断裂伸长率大凡是能出现屈服点、断裂强度高、断裂伸长率大 的材料，一般

27、具有良好的韧性。的材料，一般具有良好的韧性。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 与金属材料相比，高聚物的模量和强度要低与金属材料相比，高聚物的模量和强度要低 得多，而最大断裂伸长率又比金属高得多。得多，而最大断裂伸长率又比金属高得多。 o刚而脆：弹性模量高，抗拉强度大，没有屈服点，刚而脆：弹性模量高，抗拉强度大，没有屈服点， 断裂伸长率一般小于断裂伸长率一般小于2%。 o刚而强：弹性模量高，抗拉强度大，断裂伸长率刚而强：弹性模量高，抗拉强度大，断裂伸长率 可达可达5%。 o软而韧：弹性模量低，屈服点低或没有明显的屈软而韧：弹性模量低，屈服点低或没有明显的屈 服点，伸长率很大服点，伸长率很大 2

28、0%1000% ，断裂强度较高。，断裂强度较高。 o刚而韧：弹性模量高，有明显的屈服，屈服强度刚而韧：弹性模量高，有明显的屈服，屈服强度 和抗拉强度都高，断裂伸长率较大。应力和抗拉强度都高，断裂伸长率较大。应力应变应变 曲线包围的面积很大，表明这类材料是良好的韧曲线包围的面积很大，表明这类材料是良好的韧 性材料。性材料。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o由于高聚物突出的粘弹性，其应力由于高聚物突出的粘弹性，其应力-应变应变 行为受温度和应变速率的影响很大。行为受温度和应变速率的影响很大。 o图图9-26（温度对应力（温度对应力应变行为的影响）应变行为的影响） o韧韧-脆转变温度称为脆化温度

29、脆转变温度称为脆化温度Tb o应变速率对高聚物应力应变速率对高聚物应力应变行为的影响应变行为的影响 规律，可概括为规律，可概括为“降低应变速率的效果相降低应变速率的效果相 当于升高温度当于升高温度”。 材料科学基础第2节高聚物力学性能 2、高聚物的屈服与冷拉、高聚物的屈服与冷拉 o玻璃态高聚物在玻璃态高聚物在TbTg之间和部分结晶高之间和部分结晶高 聚物在聚物在TbTm之间典型的拉伸应力之间典型的拉伸应力-应变应变 曲线和试样形状的变化过程如图曲线和试样形状的变化过程如图9-27 o 冷拉的概念冷拉的概念 o冷拉后残留变形的恢复冷拉后残留变形的恢复 o银纹现象：银纹现象： o银纹不同于裂纹：银

30、纹不同于裂纹： o银纹仍有一定的强度银纹仍有一定的强度 o银纹的形成是玻璃态高聚物脆性断裂的先银纹的形成是玻璃态高聚物脆性断裂的先 兆，裂纹是通过银纹扩展的。（图兆，裂纹是通过银纹扩展的。（图9-30） 材料科学基础第2节高聚物力学性能 3、高聚物的断裂强度、高聚物的断裂强度 o高聚物断裂机理假设：高聚物断裂机理假设： o 切断高分子链的化学键切断高分子链的化学键 o 高分子链彼此滑脱（分子间的范德华高分子链彼此滑脱（分子间的范德华 o 力或氢键全部破坏）力或氢键全部破坏） o 破坏高分子之间的范德华作用或氢键破坏高分子之间的范德华作用或氢键 o （分子间的范德华力或氢键部分破坏）（分子间的范

31、德华力或氢键部分破坏） 材料科学基础第2节高聚物力学性能 o研究表明：研究表明： o 1、 高聚物断裂时，既涉及到化学键的断裂，也高聚物断裂时，既涉及到化学键的断裂，也 涉及到范德华作用的克服。涉及到范德华作用的克服。 o 2、高聚物的实际强度与理论强度相差很大。、高聚物的实际强度与理论强度相差很大。 o （理论强度（理论强度=（1001000）实际强度）实际强度） o原因：材料内部的缺陷会引起应力集中。原因：材料内部的缺陷会引起应力集中。 o缺陷：几何的不连续（孔、空洞、缺口、沟槽、缺陷：几何的不连续（孔、空洞、缺口、沟槽、 裂纹）；材质的不连续（杂质的质点）；载荷的裂纹）；材质的不连续（杂质的质点）；载荷的 不连续；不连续的温度分布产生的热应力；不连不连续；不连续的温度分布产生的热应力；不连 续的约束产生的应力集中续的约束产生的应力集中 材料