商品理化检验：第六章 纺织品和服装的检验

1、 第六章第六章 纺织品和服装检验纺织品和服装检验 第一节纺织品检验第一节纺织品检验 第二节服装检验第二节服装检验 我国纺织服装出口现状创我国纺织服装出口现状创1010年来新低谷年来新低谷 u自自20082008年以来，我国纺织生产增速持续下降，特别年以来，我国纺织生产增速持续下降，特别 是去年是去年9 9月份全球经济危机爆发之后，生产下滑趋月份全球经济危机爆发之后，生产下滑趋 势更为明显。尤其是结合至今年前势更为明显。尤其是结合至今年前8 8月纺织指标增月纺织指标增 速的急剧下滑，无疑意味着纺织经济进入速的急剧下滑，无疑意味着纺织经济进入“冰封期冰封期 ”。 u当然，我们也要看到数据下滑是事实

2、，纺企订单增当然，我们也要看到数据下滑是事实，纺企订单增 多也是事实。内单多于外单；大单变小单；尤其值多也是事实。内单多于外单；大单变小单；尤其值 得注意的是，纺企普遍反映接单得注意的是，纺企普遍反映接单“内热外冷内热外冷”，也，也 就是说，目前纺织业的就是说，目前纺织业的“复苏复苏”是靠内单的增加支是靠内单的增加支 撑着，外需依旧疲软。撑着，外需依旧疲软。 8 8月月1111日，日，美国消费品安全委员会通报商品召回现美国消费品安全委员会通报商品召回现 状状的文章在纺织业内掀起热议狂潮。的文章在纺织业内掀起热议狂潮。 u 我国纺织品为何频频遭遇我国纺织品为何频频遭遇“召回召回”风波？风波？ 案

3、例一案例一：两种我国产纺织帽衫遇：两种我国产纺织帽衫遇“召回召回”风波风波 7 7月月3030日，美国消费品安全委员会与日，美国消费品安全委员会与BurlingtonCoatBurlingtonCoat公司公司 联合宣布对中国产男童帽衫和热身服套装实施自愿性召回联合宣布对中国产男童帽衫和热身服套装实施自愿性召回 (13300(13300件件/ /套套) )。召回原因。召回原因: :该帽衫和热身服的帽子上所配拉绳该帽衫和热身服的帽子上所配拉绳 有致儿童颈部被勒危险。有致儿童颈部被勒危险。 案例二：案例二：加拿大对我国毛绒玩具实施召回加拿大对我国毛绒玩具实施召回 7 7月月2727日，加拿大卫生署

4、与日，加拿大卫生署与CanasiaCanasia玩具礼品公司联合宣玩具礼品公司联合宣 布对中国产布对中国产“SqueakyPuppet”SqueakyPuppet”毛绒玩具实施自愿性召回。此毛绒玩具实施自愿性召回。此 次被召回的商品数量约为次被召回的商品数量约为2247622476个。召回原因为，该玩具的眼个。召回原因为，该玩具的眼 睛易脱落，发声器易被取出，若被儿童误食，有致其窒息的睛易脱落，发声器易被取出，若被儿童误食，有致其窒息的 危险。危险。 u案例三：案例三：美国自愿性召回中国产斑马条纹地毯美国自愿性召回中国产斑马条纹地毯 20082008年年9 9月月1111日，美国消费品安全委员

5、会与日，美国消费品安全委员会与JLAHomeJLAHome公司联公司联 合宣布对中国产斑马条纹地毯实施自愿性召回合宣布对中国产斑马条纹地毯实施自愿性召回( (数量数量29002900块块) )。 召回原因是该地毯没有易燃品警告标签，不符合联邦召回原因是该地毯没有易燃品警告标签，不符合联邦小地毯小地毯 和垫子的表面易燃标准和垫子的表面易燃标准的要求。的要求。 u案例四：案例四：美国美国CPSCCPSC对中国产女童裙实施召回对中国产女童裙实施召回 20082008年年8 8月月1212日，美国消费品安全委员会与日，美国消费品安全委员会与 Chelsea&ScottChelsea&Scott公司联合

6、宣布对中国产公司联合宣布对中国产SunSmarties.SunSmarties.童裙实施童裙实施 自愿性召回自愿性召回( (约为约为600600条条) )。召回原因为，该童裙上的金属气眼。召回原因为，该童裙上的金属气眼 表面涂料的铅含量超标，违反了联邦含铅涂料标准。表面涂料的铅含量超标，违反了联邦含铅涂料标准。 u在召回中国产品的原因中，受伤危险在召回中国产品的原因中，受伤危险1212起，占召回起，占召回 中国产品通报总数的中国产品通报总数的48.0%48.0%；颈部被勒危险，；颈部被勒危险，4 4起，起， 16.0%16.0%；窒息危险，；窒息危险，4 4起，占比起，占比16.0%16.0%

7、；火灾危险，；火灾危险，3 3 起，占比起，占比12.0%12.0%；电击危险，；电击危险，1 1起，占比起，占比4.0%4.0%；铅含；铅含 量超标，量超标，1 1起，占比起，占比4.0%4.0%。 u 从召回事件可以看出从召回事件可以看出： - - 首先是欧盟等发达国家越来越关注婴幼儿纺织品的首先是欧盟等发达国家越来越关注婴幼儿纺织品的 安全性。安全性。 - - 其次是纺织品质量检测越来越重视设计的合理性。其次是纺织品质量检测越来越重视设计的合理性。 - - 再者是纺织品再者是纺织品“生态环保生态环保”成主旋律。成主旋律。 u被欧美国家和地区召回的事件，在某种程度上就反映出质量监被欧美国家

8、和地区召回的事件，在某种程度上就反映出质量监 督工作效率上存在的问题：经检验督工作效率上存在的问题：经检验出口出口的服装被召回，不是我的服装被召回，不是我 们生产企业没有能力达标，而是对质量风险信息的收集、传达们生产企业没有能力达标，而是对质量风险信息的收集、传达 不利。不利。 u对此，国家质检总局、国家标准化管理委员会紧急发布了三项对此，国家质检总局、国家标准化管理委员会紧急发布了三项 童装国家标准：童装国家标准：童装绳索和拉带安全要求童装绳索和拉带安全要求、儿童上衣拉儿童上衣拉 带安全规格带安全规格和和提高提高机械机械安全性的儿童服装设计和生产实施安全性的儿童服装设计和生产实施 规范规范，

9、已于，已于8 8月月1 1日开始实施。这日开始实施。这3 3项标准均为首次发布。项标准均为首次发布。 u近年来，世界各国尤其是欧美等发达国家陆续制定出台了相关近年来，世界各国尤其是欧美等发达国家陆续制定出台了相关 的环保法规和纺织品环保标准，美国、欧盟还相继提出了对非的环保法规和纺织品环保标准，美国、欧盟还相继提出了对非 环保染料的限制，对纺织品中偶氮染料、甲醛、五氯苯酚、杀环保染料的限制，对纺织品中偶氮染料、甲醛、五氯苯酚、杀 虫剂、氧化有机物等的含量实施严格限制，含量超过规定的纺虫剂、氧化有机物等的含量实施严格限制，含量超过规定的纺 织品，将被禁止进口。织品，将被禁止进口。 u欧盟制定的欧

10、盟制定的“OekoOekoTexStandard100”TexStandard100”生态纺织品标准中对服生态纺织品标准中对服 装及纺织品中某些物质的含量要求高达装及纺织品中某些物质的含量要求高达ppbppb级，如对苯乙烯的级，如对苯乙烯的 要求是不超过要求是不超过5ppb5ppb，乙烯环乙烷不得超过，乙烯环乙烷不得超过2ppb2ppb。可以预计，。可以预计，环环 保纺织品保纺织品将主宰未来的纺织品领域。将主宰未来的纺织品领域。 第一节 纺织品检验 纺织品：纺织品：经过纺织、印染或复制加工，可供直接使经过纺织、印染或复制加工，可供直接使 用，或需进一步加工的纺织工业产品的总称。用，或需进一步加

11、工的纺织工业产品的总称。 （一）织物分类（一）织物分类 织物是以纱线、长丝等为原料，通过各种织造织物是以纱线、长丝等为原料，通过各种织造 或其他方法，制成的片状物。或其他方法，制成的片状物。 织物可按制造原理、纺织材料、组织规格、加织物可按制造原理、纺织材料、组织规格、加 工整理、最终用途等分类。工整理、最终用途等分类。 （二）纺织品的质量要求（二）纺织品的质量要求 外观品质：通过感官鉴定。外观品质：通过感官鉴定。 内在品质：内在品质：通过试验分析等，如物理性能、染色牢通过试验分析等，如物理性能、染色牢 度、纤维含量、卫生、安全等。度、纤维含量、卫生、安全等。 （三）纺织品检验（三）纺织品检验

12、 1 1、抽样：、抽样： 分内在质量检验抽样和外观质量检验抽样分内在质量检验抽样和外观质量检验抽样 2 2、外观检验、外观检验 以感观检验为准，对实物进行综合评定，主要根据以感观检验为准，对实物进行综合评定，主要根据 不同织物从不同的要求进行，如织物布面丰满、均不同织物从不同的要求进行，如织物布面丰满、均 匀、条影，斜纹织物的纹路等。匀、条影，斜纹织物的纹路等。 3 3、内在品质检验、内在品质检验包括物理性能、染色牢度和化学检验包括物理性能、染色牢度和化学检验 （1 1）纺织品物理性能检验：匹长、幅宽、厚度等）纺织品物理性能检验：匹长、幅宽、厚度等 a/a/匹长：即一段（一匹）织物两端最外边，

13、完整的纬纱之间的距离长度。匹长：即一段（一匹）织物两端最外边，完整的纬纱之间的距离长度。 b/b/幅宽：织物最外的两边经纱间与织物长度方向垂直的距离。幅宽：织物最外的两边经纱间与织物长度方向垂直的距离。 c/c/厚度：取决于纱支和厚度：取决于纱支和密度。密度。 织物的经纬密度织物的经纬密度是指织物经向或纬向单位长度内纱线排列的根数。是指织物经向或纬向单位长度内纱线排列的根数。 检验方法：密度分析镜法和织物分解点数法。检验方法：密度分析镜法和织物分解点数法。 机械性能：机械性能：拉伸、断裂、撕破、弹性、柔软性、耐磨性。拉伸、断裂、撕破、弹性、柔软性、耐磨性。 断裂强力：断裂强力：是指织物在被拉伸

14、至断裂试验中，所测得的最大拉伸力，是指织物在被拉伸至断裂试验中，所测得的最大拉伸力， 以克力、千克力、牛顿等单位表示。以克力、千克力、牛顿等单位表示。 断裂伸长：断裂伸长：织物受拉伸至断裂时的伸长。织物受拉伸至断裂时的伸长。 耐耐 磨磨 性：性：测定方法有实际穿着实验与实验室仪器试验。测定方法有实际穿着实验与实验室仪器试验。 （2 2）织物染色牢度）织物染色牢度 色牢度：色牢度：织物颜色在加工和使用过程中受各种作用的抵抗能力。织物颜色在加工和使用过程中受各种作用的抵抗能力。 染色牢度：染色牢度：印染织物经受外界的作用而保持原来色泽的能力。印染织物经受外界的作用而保持原来色泽的能力。 国标规定：

15、国标规定：日晒牢度、耐洗牢度、耐磨擦牢度和耐汗渍牢度。日晒牢度、耐洗牢度、耐磨擦牢度和耐汗渍牢度。 颜色的变化和根据贴衬织物的沾色来评定色牢度等级，分为两大类：颜色的变化和根据贴衬织物的沾色来评定色牢度等级，分为两大类： 染整加工过程中要求的牢度：染整加工过程中要求的牢度： （a a）耐漂白牢度：织物上染料色泽经受氧化漂白后的稳定程度评定称。耐漂白牢度：织物上染料色泽经受氧化漂白后的稳定程度评定称。 （b b）耐酸、耐碱牢度：染料色泽对酸、碱的稳定程度。耐酸、耐碱牢度：染料色泽对酸、碱的稳定程度。 （c c）耐缩绒牢度：厚羊毛织物染色后在碱和肥皂的溶液中进行缩绒处理，耐缩绒牢度：厚羊毛织物染色

16、后在碱和肥皂的溶液中进行缩绒处理， 使其表面毯化。使其表面毯化。呢绒羊毛上染料色泽对此处理的稳定程度评定称。呢绒羊毛上染料色泽对此处理的稳定程度评定称。 （d d）耐升华牢度：在纤维织物上的染料色泽对高温的稳定程度。耐升华牢度：在纤维织物上的染料色泽对高温的稳定程度。 在消费过程中所要求的牢度在消费过程中所要求的牢度 耐光牢度：耐光牢度：染色织物的色泽或染料在其他物质内在日光作用下染色织物的色泽或染料在其他物质内在日光作用下 的稳定程度。的稳定程度。 耐气候牢度：耐气候牢度：染色织物的色泽或染料在其他物质内在周围气候染色织物的色泽或染料在其他物质内在周围气候 条件（日晒、雨淋）侵蚀下的稳定程度

17、。条件（日晒、雨淋）侵蚀下的稳定程度。 耐洗牢度：耐洗牢度：常称耐皂洗牢度，染色织物的色泽经肥皂溶液或洗常称耐皂洗牢度，染色织物的色泽经肥皂溶液或洗 涤剂液洗涤后的稳定程度。涤剂液洗涤后的稳定程度。 耐汗渍牢度：耐汗渍牢度：染色织物经人体的分泌物主要是汗浸渍后色泽的染色织物经人体的分泌物主要是汗浸渍后色泽的 稳定程度。在评定耐洗牢度和耐汗渍牢度的同时还要评定其在稳定程度。在评定耐洗牢度和耐汗渍牢度的同时还要评定其在 白色织物上的沾色程度。白色织物上的沾色程度。 耐摩擦牢度：耐摩擦牢度：染色织物经受多次机械摩擦后色泽稳定程度。染色织物经受多次机械摩擦后色泽稳定程度。 耐氯浸牢度：耐氯浸牢度：染色

18、织物在含有不同含量的氯气的城市染色织物在含有不同含量的氯气的城市 生活用水中浸渍和洗涤后的稳定程度。生活用水中浸渍和洗涤后的稳定程度。 耐烟褪牢度：耐烟褪牢度：染色织物经受城市空气中的酸性气体如氧化氮类染色织物经受城市空气中的酸性气体如氧化氮类 、二氧化硫等的侵蚀稳定程度。、二氧化硫等的侵蚀稳定程度。 最重要的是耐光牢度和耐洗牢度。最重要的是耐光牢度和耐洗牢度。 （3 3）化学检验）化学检验 a/ a/织物中纤维含量测定：测定方法很多如：燃烧法、染色法、织物中纤维含量测定：测定方法很多如：燃烧法、染色法、 熔点法、溶解法等。如：纤维混纺产品：采用定量分析化学熔点法、溶解法等。如：纤维混纺产品：

19、采用定量分析化学 试剂，利用其对不同纤维的溶解和不溶解性质对混纺产品进试剂，利用其对不同纤维的溶解和不溶解性质对混纺产品进 行检验。行检验。 b/b/毛纺织品含油脂率测定：毛纺织品含油脂率是产品毛纺织品含油脂率测定：毛纺织品含油脂率是产品 的重要指标。影响毛纺织品的服装性能。的重要指标。影响毛纺织品的服装性能。 测定原理：测定原理： 利用二氯甲烷或乙醚作萃取剂，用索氏抽提法提利用二氯甲烷或乙醚作萃取剂，用索氏抽提法提 取纺织品中的油脂，烘干计算含油率。取纺织品中的油脂，烘干计算含油率。 c/c/整理织物中整理织物中甲醛甲醛含量的测定：含量的测定： 甲醛是醛类中具有特殊放毒作用的一种品种，实甲醛

20、是醛类中具有特殊放毒作用的一种品种，实 验证明，它是一种原生质毒和过敏性原。验证明，它是一种原生质毒和过敏性原。 织物上甲醛游离的主要原因：织物上甲醛游离的主要原因： 织品在贮藏过程中的高温潮湿环境；织品在贮藏过程中的高温潮湿环境； 人们穿用过程中织品与人体的汗液接触；人们穿用过程中织品与人体的汗液接触； 甲醛树脂工艺处理防皱过程的副反应；甲醛树脂工艺处理防皱过程的副反应； 树脂本身含有的未反应的游离甲醛等。树脂本身含有的未反应的游离甲醛等。 测定原理：测定原理：经过精确称重的试样，在一定的温度和条件下用经过精确称重的试样，在一定的温度和条件下用 蒸馏水处理一定时间，织物上释放甲醛被水吸收，然

21、后溶液用蒸馏水处理一定时间，织物上释放甲醛被水吸收，然后溶液用 乙酰丙酮乙酰丙酮显色，显色液用分光光度计比色测定其甲醛含量。显色，显色液用分光光度计比色测定其甲醛含量。 欧盟偶氮染料禁令发出预警 u自自19941994年年7 7月月1515日日德国政府颁布禁用部分染料法令以来，世界德国政府颁布禁用部分染料法令以来，世界 各国的染料界都在致力于禁用染料替代品的研究。各国的染料界都在致力于禁用染料替代品的研究。 u20022002年年9 9月月1111日日欧盟委员会发出第六十一号令，禁止使用在还欧盟委员会发出第六十一号令，禁止使用在还 原条件下分解会产生原条件下分解会产生2222种致癌芳香胺的偶氮

22、染料，并规定种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定20032003 年年9 9月月1111日日之后，在欧盟之后，在欧盟1515个成员国市场上销售的欧盟自产或个成员国市场上销售的欧盟自产或 从第三国进口的有关产品中，所含会分解产生从第三国进口的有关产品中，所含会分解产生2222种致癌芳香胺种致癌芳香胺 的偶氮染料含量不得超过的偶氮染料含量不得超过30301010-6 -6的限量。 的限量。 u20032003年年1 1月月6 6日日，欧盟委员会进一步发出，欧盟委员会进一步发出20032003年第三号令，规定年第三号令，规定 在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含在欧盟的纺织品、服装和皮革制

23、品市场上禁止使用和销售含铬铬 偶氮染料，并将于偶氮染料，并将于20042004年年6 6月月3030日日生效。生效。 u目前我国每年向欧盟出口的纺织品和服装的价值在目前我国每年向欧盟出口的纺织品和服装的价值在100100亿美元亿美元 左右，因此欧盟的禁令一旦生效，对我国纺织服装企业和染料左右，因此欧盟的禁令一旦生效，对我国纺织服装企业和染料 制造企业的打击与影响是不言而喻的。制造企业的打击与影响是不言而喻的。 关于偶氮染料关于偶氮染料 u偶氮染料就是分子结构中偶氮染料就是分子结构中含有偶氮基含有偶氮基-N=N-N=N-的染料，根据偶氮的染料，根据偶氮 基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料和多偶

24、氮染料。目基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料和多偶氮染料。目 前市场上前市场上70%70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的，广泛应左右的合成染料是以偶氮结构为基础的，广泛应 用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散 染料、阳离子染料及缩聚染料等，都含有偶氮结构。染料、阳离子染料及缩聚染料等，都含有偶氮结构。 u一般情况下，偶氮结构本身不会对人体产生有害影响，但部一般情况下，偶氮结构本身不会对人体产生有害影响，但部 分用致癌性的分用致癌性的芳胺类中间体芳胺类中间体合成的偶氮染料，当其与人体皮合成的偶氮染料，当其与人体皮 肤长期接

25、触之后，会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质肤长期接触之后，会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质 结合，并发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌性的芳结合，并发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌性的芳 胺类化合物，这些化合物被人体再次吸收，经过活化作用，胺类化合物，这些化合物被人体再次吸收，经过活化作用， 使人体细胞发生结构与功能的改变，从而转变成人体病变诱使人体细胞发生结构与功能的改变，从而转变成人体病变诱 发因素发因素, ,而增加了致癌的可能性。而增加了致癌的可能性。 偶氮染料的发展历史偶氮染料的发展历史 早在年，早在年， MitscherlichMitscherlich就用氢氧化钾与硝

26、基苯在乙醇溶液中就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中 作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在年之后作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在年之后 ，经过，经过 重氮化反应制备出了偶氮染料。重氮化反应制备出了偶氮染料。 年，首例商品化偶氮染料年，首例商品化偶氮染料BismarkBismark Brown Brown问世之后，偶氮染问世之后，偶氮染 料开始了工业化生产。料开始了工业化生产。 年，刚果红的合成可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑年，刚果红的合成可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑 第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第一，用刚果红作为染料，

27、可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化； 第二，第二， 这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色； 第三，它的合成工艺更为简单，成本更低廉，染色的性能也更为优越。第三，它的合成工艺更为简单，成本更低廉，染色的性能也更为优越。 世纪年代，日本人世纪年代，日本人YoshidaYoshida发现染料溶剂黄可以引起老鼠的肝发现染料溶剂黄可以引起老鼠的肝 细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危 险性。实际上，年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中险性。实际上，

28、年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中 确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一 步恶化，据不完全统计，到世纪年代，世界各国因从事染料化工步恶化，据不完全统计，到世纪年代，世界各国因从事染料化工 工作而患上膀胱癌的病例超过了例。工作而患上膀胱癌的病例超过了例。 国际市场上公布的关于禁止和限制使用国际市场上公布的关于禁止和限制使用 的纺织化学品新规定有：的纺织化学品新规定有： （1 1）20022002年年2 2月月5 5日欧洲议会首次通过了欧洲委员会在日欧洲议会首次通过了欧洲委员会在20012001年年

29、5 5月月1414日根据日根据 7676769769EECEEC指令提出的禁用指令提出的禁用2525种有害化学物质的建议。种有害化学物质的建议。 （2 2）20022002年年2 2月月9 9日国际纺织品生态研究和检验协会根据国际市场的变化发日国际纺织品生态研究和检验协会根据国际市场的变化发 布了布了EcoTexStandard100EcoTexStandard100的的20022002年版本。年版本。 （3 3）20022002年年5 5月月1515日欧洲委员会公布了欧共体判定纺织品日欧洲委员会公布了欧共体判定纺织品EcoEco标志的新标准。标志的新标准。 （4 4）20022002年年9

30、9月月1111日欧盟委员会发出了第六十一号指令，禁止使用会在特日欧盟委员会发出了第六十一号指令，禁止使用会在特 定（即还原）条件下分解产生定（即还原）条件下分解产生2222种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定在种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定在 欧盟欧盟1515个成员国的市场上销售的有关产品中所含有的会分解产生个成员国的市场上销售的有关产品中所含有的会分解产生2222种种 致癌芳香胺的偶氮染料的含量不得超过致癌芳香胺的偶氮染料的含量不得超过30ppm30ppm的限量。的限量。 （5 5）20032003年年1 1月月6 6日欧盟委员会发出了第三号指令，规定在欧盟的纺织品、日欧盟委员会发出了第三号指令，

31、规定在欧盟的纺织品、 服装和皮革制品市场上禁止使用一种蓝色含铬偶氮染料。服装和皮革制品市场上禁止使用一种蓝色含铬偶氮染料。 （6 6）20032003年年2 2月月1919日，国际纺织品生态研究和检验协会对日，国际纺织品生态研究和检验协会对20022002年年2 2月版本作月版本作 了多处修改，发布了了多处修改，发布了EcoTexStandard100EcoTexStandard100的的20032003年版本。年版本。 偶氮染料与欧盟禁用的致癌芳香胺物质偶氮染料与欧盟禁用的致癌芳香胺物质 一、欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺物质是什么一、欧盟禁用的二十四种致癌芳香胺物质是什么? 1 1、4-4-

32、氨基联苯氨基联苯 2 2、联苯胺、联苯胺 3 3、4-4-氯氯-2-2-甲基苯胺甲基苯胺 4 4、2-2-萘胺萘胺 5 5、4-4-氨基氨基-3-3，2-2-二甲基偶氮苯二甲基偶氮苯 6 6、2-2-氨基氨基-4-4-硝基甲苯硝基甲苯 7 7、2 2，4-4-二氢基甲醚二氢基甲醚 8 8、4-4-氯苯胺氯苯胺 9 9、4 4，4-4-二氨基二苯甲烷二氨基二苯甲烷 1010、3 3，3-3-二氯联苯胺二氯联苯胺 1111、3 3，3-3-二甲氧基联苯胺二甲氧基联苯胺 1212、3 3，3-3-二甲基联苯胺二甲基联苯胺 1313、3 3，3-3-二甲基二甲基-4-4，4-4-二氨基二苯甲烷二氨基二

33、苯甲烷 1414、2-2-甲氧基甲氧基-5-5-甲基苯胺甲基苯胺 1515、4 4，4-4-亚甲基亚甲基- -二二(2-(2-氯苯胺氯苯胺) 16) 16、4 4，4-4-二氨基二苯醚二氨基二苯醚 1717、4 4，4-4-二氨基二苯硫醚二氨基二苯硫醚 1818、2-2-甲基苯胺甲基苯胺 1919、2 2，4-4-二氢基甲苯二氢基甲苯 2020、2 2，4 4，5-5-三甲基苯胺三甲基苯胺 2121、2-2-甲氧基苯胺甲氧基苯胺 2222、4-4-氨基偶氮苯氨基偶氮苯 2323、2 2，4-4-二甲基苯胺二甲基苯胺 2424、2 2，6-6-二甲基苯胺二甲基苯胺 二、偶氮染料与二十四种芳香胺的

34、关系二、偶氮染料与二十四种芳香胺的关系 当前国内外市场上的染料基本上是酸性染料和直接染料当前国内外市场上的染料基本上是酸性染料和直接染料 品种为主，其生产流程大部分品种为主，其生产流程大部分轻重氮化、偶合轻重氮化、偶合反应生成染反应生成染 料，统称偶氮结构染料，偶氮是染料中形成基础颜色的物料，统称偶氮结构染料，偶氮是染料中形成基础颜色的物 质，如果摒弃了偶氮结构，那么大部分染料基础颜色将无法质，如果摒弃了偶氮结构，那么大部分染料基础颜色将无法 生成，有少数偶氮结构的染料品种在化学反应分解中可能产生成，有少数偶氮结构的染料品种在化学反应分解中可能产 生以上二十四种致癌芳香胺物质属于欧盟禁用的，这

35、些禁用生以上二十四种致癌芳香胺物质属于欧盟禁用的，这些禁用 的偶氮染料品种占全部偶氮染料的的偶氮染料品种占全部偶氮染料的5%5%左右，而并非所有偶氮左右，而并非所有偶氮 结构的染料都被禁用。结构的染料都被禁用。 禁用偶氮染料的检测标准如下：禁用偶氮染料的检测标准如下： （）（）GB/T17592.11998GB/T17592.11998纺织品纺织品 禁用偶氮染料检测方法禁用偶氮染料检测方法- -气相色谱气相色谱/ /质谱法质谱法 （）（）GB/TGB/T 17592.2199817592.21998纺织品纺织品 禁用偶氮染料检测方法禁用偶氮染料检测方法- -高效液相色谱法高效液相色谱法 （）（

36、）GB/TGB/T 17592.3199817592.31998纺织品纺织品 禁用偶氮染料检测方法薄层层析法禁用偶氮染料检测方法薄层层析法 （）（） 14362-1:14362-1: 20032003纺织品纺织品 某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第 1 1部分无需萃取的某些偶氮染料测定部分无需萃取的某些偶氮染料测定 （5 5） 14362-2:200314362-2:2003纺织品纺织品 某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第部某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第部 分萃取的偶氮染料测定分萃取的偶氮染料测定 （6 6） 德国标准德国标准35LMBG35LMBG2

37、.02-22.02-2日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮 染料的检测染料的检测 （7 7） 德国标准德国标准35LMBG35LMBG2.02-32.02-3日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测 （8 8） 德国标准德国标准35LMBG35LMBG2.02-42.02-4日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染 料的检测料的检测 禁用偶氮染料的检测原理禁用偶氮染料的检测原理 u检测原理检测原理: 是用不同的方法把织物上的染料是用不同的方法把织物上的染料萃取萃取下下 来，来， 进行进行还原分解还原分解，再

38、对还原产物用，再对还原产物用气气 质联用质联用 仪仪（）或液相色谱仪来进行检测，（）或液相色谱仪来进行检测，检检 测测其裂解后的产物。其裂解后的产物。 u国内检测机构使用的禁用偶氮染料标准主要是国内检测机构使用的禁用偶氮染料标准主要是 GB/T 1759.1998 14362： 2003 u具体方法如下：具体方法如下： 一、试剂的准备一、试剂的准备 试剂采用分析纯，用水均为试剂采用分析纯，用水均为 22 级水级水 分析实验室分析实验室 用水规格和试验方法用水规格和试验方法 u乙醚乙醚: :取取500500 乙醚，乙醚， 用用100100 硫酸亚铁溶液硫酸亚铁溶液 （5%5% 水溶液）摇匀，弃去

39、水层，于玻璃装置中重新水溶液）摇匀，弃去水层，于玻璃装置中重新 蒸馏，收集蒸馏，收集33.5 -34.5 33.5 -34.5 馏分。馏分。 醚类化合物长期与空气中的氧接触，会慢慢生醚类化合物长期与空气中的氧接触，会慢慢生 成不易挥发的过氧化物。过氧化物不稳定，成不易挥发的过氧化物。过氧化物不稳定， 加热时加热时 易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空 气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物 存在，且不要蒸干。

40、检验方法：硫酸亚铁和硫氰化存在，且不要蒸干。检验方法：硫酸亚铁和硫氰化 钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。 所以可用的硫酸亚铁溶液除去过氧化物，再所以可用的硫酸亚铁溶液除去过氧化物，再 重新蒸馏重新蒸馏 u柠檬酸缓冲溶液（柠檬酸缓冲溶液（0.06mol/L0.06mol/L，pHpH6.06.0）: :取取12.526g12.526g柠檬酸和柠檬酸和 6.320g6.320g氢氧氢氧 化钠溶于水中，用水定容到化钠溶于水中，用水定容到1000mL1000mL。 u 200mg/mL200mg/mL 连二亚硫酸钠溶液水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠（连二亚

41、硫酸钠溶液水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠（Na2S2O4 Na2S2O4 含量含量85%100g85%100g，用，用500mL500mL二级水溶解定容。二级水溶解定容。 连二亚硫酸钠（连二亚硫酸钠（ NaNa2 2S S2 2O O4 4 2H2H2 2O O）有强还原性，极不稳定，易氧化分解，受潮或置露于空气中会失去）有强还原性，极不稳定，易氧化分解，受潮或置露于空气中会失去 效力，并且易燃，在效力，并且易燃，在190 190 可发生爆炸，使用时要加以注意。可发生爆炸，使用时要加以注意。 u 氢氧化钠。和氢氧化钠。和 的溶液的溶液 u盐酸溶液。盐酸溶液。 水溶液。水溶液。 u硅藻土硅藻土

42、:0.18mm-0.6 mm:0.18mm-0.6 mm，600600下灼烧，冷却后贮于干燥器中备用。下灼烧，冷却后贮于干燥器中备用。 u芳香胺标准物质。用甲醇稀释标准溶液到芳香胺标准物质。用甲醇稀释标准溶液到600600 ggmLmL。 二、试样的预处理二、试样的预处理 本试验的预处理方法见本试验的预处理方法见17592.11998试验试验 方法中预处理部分。方法中预处理部分。 具体步骤： 称取剪碎后的纺织材料称取剪碎后的纺织材料1.001.00，用无色纱线悬挂于合适，用无色纱线悬挂于合适 的位置，使溶剂蒸汽冷凝后的液滴垂直滴落通过样品。将样的位置，使溶剂蒸汽冷凝后的液滴垂直滴落通过样品。将

43、样 品置于萃取器中，用品置于萃取器中，用25mL25mL氯苯在沸腾状态下萃取氯苯在沸腾状态下萃取3 3minmin。此。此 时需时需80- 100mL80- 100mL氯苯提取样品。萃取液需冷却至室温。将萃氯苯提取样品。萃取液需冷却至室温。将萃 取液转移至旋转蒸发器浓缩取液转移至旋转蒸发器浓缩（4560）至近干，用尽至近干，用尽 可能少的甲醇将残留物定量转移至反应瓶中，可用超声波浴可能少的甲醇将残留物定量转移至反应瓶中，可用超声波浴 辅助分散。辅助分散。 在较高温度（不超过在较高温度（不超过 7070）下用纯氮气将溶剂除去，残留）下用纯氮气将溶剂除去，残留 物中加入物中加入2mL2mL甲醇，随

44、后加入甲醇，随后加入15mL7015mL70的柠檬酸缓冲溶液，将的柠檬酸缓冲溶液，将 反应瓶密闭在反应瓶密闭在7070的超声波浴中处理的超声波浴中处理 30min30min。随后加入。随后加入3.0mL3.0mL连连 二亚硫酸钠溶液，强力振摇，立即在另一水浴（二亚硫酸钠溶液，强力振摇，立即在另一水浴（707022） 中保持（中保持（30301 1）minmin，无需再使用超声波浴，无需再使用超声波浴， 然后取出反应、然后取出反应、 瓶并在瓶并在 2min2min 内冷却至室温（内冷却至室温（20202525）。）。 三、气三、气 质联用仪的检测原理质联用仪的检测原理 质谱仪具有灵敏度高、质谱仪

45、具有灵敏度高、定性能力强定性能力强的特点，但进样样的特点，但进样样 品要求纯度高。气相色谱仪具有品要求纯度高。气相色谱仪具有分离效率高分离效率高、定量分析、定量分析 简便的特点，简便的特点， 但定性能力差。因此将这两种仪器联在但定性能力差。因此将这两种仪器联在 一起使用，一起使用， 可以取长补短。气相色谱仪可以作为质谱可以取长补短。气相色谱仪可以作为质谱 仪的进样器，仪的进样器， 试样经色谱分离后以纯物质形式进入质试样经色谱分离后以纯物质形式进入质 谱仪，谱仪， 从而充分发挥质谱仪的特点。从而充分发挥质谱仪的特点。 质谱仪是气相色谱仪的理想检测器，质谱仪是气相色谱仪的理想检测器， 质谱仪几乎能

46、质谱仪几乎能 检测出全部化合物，检测出全部化合物， 灵敏度也很高。灵敏度也很高。 化学学院实验中心的气质联用仪 美国菲尼根气/质联用仪 型号 Trace DSQ 四、四、气气 质联用仪的检测流程图质联用仪的检测流程图 我国染料行业应对我国染料行业应对绿色壁垒绿色壁垒的挑战应的挑战应 从生产和检测两方面采取措施从生产和检测两方面采取措施 ： u我国上海染料有限公司等单位已开发和生产出许多新型环保染料，包括我国上海染料有限公司等单位已开发和生产出许多新型环保染料，包括 EFEF型活性染料、新型特深色活性染料、型活性染料、新型特深色活性染料、 MEME型活性染料、型活性染料、ECOECO型分散染料型

47、分散染料 、D D型直接混纺染料、型直接混纺染料、N N型直接染料、型直接染料、SM SM 型还原染料等型还原染料等100100多个品种，完多个品种，完 全能满足国内外纺织品市场对绿色染料的要求。全能满足国内外纺织品市场对绿色染料的要求。 u另外，染料生产企业也在大力开发取代铬媒染染料的新型染料，络合稳另外，染料生产企业也在大力开发取代铬媒染染料的新型染料，络合稳 定性强的金属络合染料如定性强的金属络合染料如1212型金属络合染料等属于性能较好的替代染型金属络合染料等属于性能较好的替代染 料。料。 u最新开发的产品大都集中在毛用活性染料上，不仅能达到对重金属的各最新开发的产品大都集中在毛用活性

48、染料上，不仅能达到对重金属的各 种限制标准，而且适合所有的色牢度要求，并限制了对羊毛纤维干拉伸种限制标准，而且适合所有的色牢度要求，并限制了对羊毛纤维干拉伸 强度起作用的水解酞键的断裂。强度起作用的水解酞键的断裂。 u国际市场上的国际市场上的lanasolCElanasolCE染料、染料、RealanRealan染料等都是最新开发成功的替代铬染料等都是最新开发成功的替代铬 媒染染料的毛用活性染料，安徽省凤阳染料化工有限公司现已开发成功媒染染料的毛用活性染料，安徽省凤阳染料化工有限公司现已开发成功 此类染料。此类染料。 u偶氮染料对人体的危害性除了化学结构的因素外还有不少非化学结构的偶氮染料对人

49、体的危害性除了化学结构的因素外还有不少非化学结构的 因素，如从原料中带入致癌芳香胺、从设备的材质中带入重金属、反应因素，如从原料中带入致癌芳香胺、从设备的材质中带入重金属、反应 条件不合理产生禁用染料、后处理加工不妥引入有害物质等。条件不合理产生禁用染料、后处理加工不妥引入有害物质等。 u目前上海市已经建立了禁用染料和应用产品检测中心，目前上海市已经建立了禁用染料和应用产品检测中心，4 4年来检测的数千年来检测的数千 个样品中没有发生一次误检，检测结果得到了德国、瑞士和东南亚国家个样品中没有发生一次误检，检测结果得到了德国、瑞士和东南亚国家 的认可，表明我国研究和开发的禁用偶氮染料和致癌芳香胺

50、的检测技术的认可，表明我国研究和开发的禁用偶氮染料和致癌芳香胺的检测技术 完全适应国际市场的需要。完全适应国际市场的需要。 本书首先对禁用染料进行了本书首先对禁用染料进行了 分析，在此基础上，提出了分析，在此基础上，提出了非诱非诱 变性芳胺及其偶氮染料分子的设变性芳胺及其偶氮染料分子的设 计思想计思想。然后对磷杂吖嗪系非诱。然后对磷杂吖嗪系非诱 变性芳胺和非诱变性联苯胺以及变性芳胺和非诱变性联苯胺以及 由它们形成的偶氮染料在性能、由它们形成的偶氮染料在性能、 合成设计、工艺过程、分析检验合成设计、工艺过程、分析检验 等方面作了详细阐述。最后又对等方面作了详细阐述。最后又对 苯系二胺类偶氮染料及

51、其金属络苯系二胺类偶氮染料及其金属络 合染料进行了诱变性分析和评价。合染料进行了诱变性分析和评价。 第二节第二节 服装检验服装检验 （一）服装分类（一）服装分类 服装分为服装分为针织服装针织服装和和机织服装机织服装。 针织服装：透气性好、蓬松、柔软、轻便、弹性好、针织服装：透气性好、蓬松、柔软、轻便、弹性好、 抗折皱性好、抗撕裂强度大、身着合体、舒适。抗折皱性好、抗撕裂强度大、身着合体、舒适。 机织服装：质地硬挺、布面稳定、平整、光滑、坚固机织服装：质地硬挺、布面稳定、平整、光滑、坚固 耐磨、穿着挺括、保型性好耐磨、穿着挺括、保型性好。 大连市场服装质量堪忧大连市场服装质量堪忧 部分羊绒衫没羊

52、绒部分羊绒衫没羊绒 工商局召开工商局召开“流通领域商品质量监测情况通报会流通领域商品质量监测情况通报会”通报结果显通报结果显 示：示：成人服装成人服装，尤其是保暖服装总体质量堪忧。监测结果中有，尤其是保暖服装总体质量堪忧。监测结果中有 3333个批次标注有羊绒的服装均未检出羊绒成分，这些服装检测个批次标注有羊绒的服装均未检出羊绒成分，这些服装检测 羊绒、羊毛含量均为零，里面含腈纶和氨纶等成分，包括：羊绒、羊毛含量均为零，里面含腈纶和氨纶等成分，包括： 上海新兆林纺织科技有限公司生产的标注含上海新兆林纺织科技有限公司生产的标注含9090的羊绒；的羊绒； 广州市伊轩服饰生产的服装标注含广州市伊轩服饰生产的服装标注含7070的羊绒；的羊绒； 鄂尔多斯市东胜雪韵飞鄂尔多斯市东胜雪韵飞羊绒制品羊绒制品有限责任公司生产的秋顺羊有限责任公司生产的秋顺羊 牌羊绒裤标注含牌羊绒裤标注含85%85%的羊绒；的羊绒； 浙江省台州市熊豹服饰有限公司及上海雪豹羽绒有限公司的浙江省台州市熊豹服饰有限公司及上海雪豹羽绒有限公司的 服装都标注含羊绒及羊毛服装都标注含羊绒及羊毛100%100%。 u7373批次成人服装质量堪忧批次成人服装质量堪忧 本次通报的不合格商品共涉及市内