分析化学习题

1、习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定0.1000 molL-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH9.0）时的终点误差。 （参考答案） 2.用 molL-1的HCl溶液滴定20.00 mL molL-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。 （参考答案） 答：3.用0.1000 molL-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.1000 molL-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 molL-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.

2、0，终点误差有多大？ （参考答案） 答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 molL-1 NaAc。 4.用0.2000 molL-1 HCl溶液滴定0.2000 molL-1一元弱碱B(pKb=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 molL-1，结果又如何？ （参考答案） 答： 5. 计算0.1000 molL-1 NaOH滴定0.1000 molL-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。 6. 用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL 0.3 molL-1 HCl吸收氮，然后用0.2 molL-1 NaOH

3、标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 molL-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ;(3) HF ;(4) NaAc ;(5) ;(6) 硼砂；(7) 苯胺 ;(8) 8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ (1) 柠檬酸；(2) NaHS;(3) 氨基乙酸钠；(4) 顺丁烯二酸;(5) (6) 0.5M氯乙酸 + 0.01 molL-1醋酸9.设计下列混合物的分析方案： (1

4、) ；(2) 硼酸硼砂 混合物 ；(3) 习题 2（酸碱滴定二）10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl 22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。 （参考答案） 11. 现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000 molL-1 NaOH 50.00 mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 molL-1 滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。 12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，

5、用0.3000 molL-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。 13. 某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 molL-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中与的百分含量。 习题 3（络合滴定一）1.以 EDTA滴定同浓度的溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？ 2. 铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数KMgIn=107.

6、6。计算 pH=10.0时 P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以 EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？3. 以 EDTA滴定浓度均为、混合液中的 ,溶液pH为5.0 ,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时 CaY的平衡浓度各是多大？4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算: （1）滴定的合适酸度范围；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？5. 用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 molL-1 ,pH

7、=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的pKa=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 标准溶液返滴，用去8.16 mL。求试样中与的百分含量。7. 移取,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。

8、调pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 molL-1 标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中,的浓度。8. 拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有的试液中测定。（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案） 9.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。 （1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量

9、。10. 用 EDTA 滴定同浓度的 M，总K(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？ 11. 络合滴定至何点时，cM = cY ？什么情况下，Msp =Ysp 12. 以同浓度的 EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将 EDTA 和金属离子浓度增大 10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？13. 已知K（ZnY） K（MgY），为什么在 pH=10 的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定时，可以用标准溶液标定 EDTA ？ 14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡： M + Y = MY (1).请写出lgK

10、(MY)的计算式。(2).在该溶液中，c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及M、Y、A、B、N1、N2各是什么含义？15. 在一定条件下，用 0.010 mol/L EDTA 滴定 20.00 mL 同浓度金属离子 molL-1。已知该条件下反应是完全的，在加入 19.9820.02 mLEDTA时 pM 值改变一个单位，计算K(MY)。6. 移取 25.00 mL pH为 1.0 的、试液，用 0.02000molL-1 EDTA滴定耗去15.00 mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定 ，需加入多少克六次甲基四胺，才能将 pH 调到 5.0？习题 5（氧化还原滴

11、定一）1. 在 1 molL-1 HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：9 ，50 ，91 ，99 ，99.9 ,100.0 ,100.1 ,101 ,110 ,200 %。 2. 用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O同样质量的KHC2O4H2C2O42H2O恰能被KMnO4 mL数一半的 0.2000molL-1 NaOH所中和。计算溶液的摩尔浓度。3. 称取软锰矿0.3216 克，分析纯的Na2C2O4 0.3685 克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴

12、定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26 mL。计算软锰矿中的MnO4百分含量。4. 称取含有苯酚的试样 0.5000 克。溶解后加入0.1000 molL-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003molL-1 Na2S2O3溶液29.91 mL。试计算试样中苯酚的百分含量。5.称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。I2时消耗了0.02082 molL-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。

13、 6. 今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 molL-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 molL-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 molL-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量.7. 称取含Mn3O4（2MnO+MnO2）试样 0.4052 克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在。煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定M

14、n2+至Mn(III)。计消耗 0.02012 molL-1 KMnO4 24.50 mLl，计算试样中Mn3O4的含量。8. 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000克，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200molL-1 KMnO4的溶液滴定， 消耗3.05 mL。加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成Mn2+的和原有的Mn2+，又用去KMnO45.10 mL。计算试样中的锰和钒的含量。 9.称软锰矿1.000克，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2，滤液用0.1000molL-1的Fe2

15、+标准溶液滴定，消耗了25.00 mL。计算试样中MnO的百分含量。 习题 6（氧化还原滴定二）10.为分析硅酸岩中铁、铝、钛的含量，称取试样0.6050克。除去SiO2后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物。沉淀灼烧为氧化物后重0.4120克。再将沉淀用K2Cr2O7熔融，浸取液定容于 100 mL容量瓶。称取25.00 mL试液通过锌汞还原器，此时，还原液流入 Fe3+溶液中。滴定时消耗了 0.01388 molL-1 K2Cr2O7 10.05 mL；另移取25.00 mL试液用SnCl2还原Fe2+后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02 mL。计算试样中的 Fe2O3、Al2O

16、3、TiO2百分含量。 11.试设计测定以下混合物（或混合液）中各组分含量的分析方案。Sn2+ Fe2+ Sn4+ Fe3+ Cr3+ Fe3+ H2O2 Fe3+ 12 0.碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及时As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？ 主要误差来源有两个方面：一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液 中，I易被空气中的O2氧化。配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免

17、与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中，与I2的反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH8。 13.以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O2为什么？ 14.用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+，VO2+混合液中Cr3+，VO2+的方法原理。 在冷的酸性溶液中，MnO4可在Cr3+存在下将VO2

18、+氧化为VO3 , 此时氧化Cr3+的速度很慢，可用KMnO4标准溶液直接滴定，测得VO2+的含量。在碱性溶液中，MnO4很容易将Cr3+氧化为CrO42-，故调节待测溶液至碱性，加入过量KMnO4使Cr3+氧化为CrO42-，过量的MnO4可用NO2除去，多余NO2再用尿素分解之，用Fe2+滴定测得Cr3+和VO2+总量。 15.怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？ 16.用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？ 碘量法滴定H2O2系采用间接法，即先加入过量KI溶液，H2O2氧化 KI生成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。但 Fe3+ 存在下，Fe3+也能

19、氧化KI，对测定有干扰，所以，测定时应加入NH4HF2掩蔽Fe3+。17. 用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）或 KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或 NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中 Mn2+，Cr3+，VO2+的方法原理。用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）为预氧化剂，可使Mn2+，Cr3+，VO2+三者均氧化为高价态。过量氧化剂可煮沸使之分解。用 NaAsO2-NaNO2混合溶液滴定测得三者总量。用KMnO4为预氧化剂，Mn2+不干扰，可分别测定Cr3+，VO2+两者含量，Fe2+为滴定剂。18.在1.0 molL-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+

20、时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.l，而加入0.5 molL-1 H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1，试说明原因。 习题 7（氧化还原滴定三）19. 以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？ 电位滴定法是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定的终点，这与化学计量点不一定相符。当滴定体系的两电对的电子转移数相等时，终点与化学计量点吻合较好；而两电对的电子转移数不相等时，Esp不在突跃范部分的中点，误差较大。20. 以0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l m

21、olL-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。21. 计算在l molL-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9和100.1时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ 0.68V； 0.14 V） 22. 在H2SO4介质中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， =

22、1.44 V） 23.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 molL-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.410-4；FeF62-的lgllg3 为5.3，9.3，12.0）（提示： HFF-缓冲体系H+计算不能用最简式。 =0.368 V，=0.460 V 24. 计算在molL-1 H2SO4及l molL-1 H2SO4十0.5 molL-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠（NaIn）为指示剂时，终点误差各为多

23、少？（在l molL-1 H2SO4中： 1.44 V， =0.68 V， =0.84V； 3.5 , =2.3）25. 用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数26.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 molL-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O

24、 = PbCrO4+ 2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。27.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000 g，溶解后，还原为Mn2+和VO2+，用0.02000 molL-1 KMnO4标准溶液滴定，用去2.50 mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 习题 8（氧化还原滴定四） 28.已知I2在水中的溶解度为0.0

25、0133 molL-1，求以0.005000 molL-1Ce4+滴定50.00 mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2+I- = I3的 K708）29.Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 molL-1 H2C2O4溶液处理。这时Pb（）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。30. 某硅酸盐试样

26、 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用 0.03000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。31. 今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。32.某一难被酸分解的 M

27、nO-Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 molL-1 FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 molL-1 FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数33.称取某试样 1.000 g，将其

28、中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 molL-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2 H2O = 2HNO3 NO）34.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na

29、2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下 H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时反应为 H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O)35.移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 molL-1亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。

30、计算试液中含乙二醇的质量（mg）。（提示：反应为CH2OHCH2OH IO4= 2HCHO IO3 H2OIO42 IH2O = IO3I22OHI2 AsO33- H2O = 2 I AsO43- 2H+） 36.移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 molL-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 molL-1KMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 molL-1 Fe2+标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4和MnO2

31、全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？（提示：在碱性溶液中反应为HCOO 2MnO4- 3OH-= CO32- 2MnO42- 2H2O酸化后 2MnO42- 4H+= 2MnO4- MnO2 2H2O） 习题 9（沉淀滴定一）1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1） CaCl2；（2） BaCl2；（3） FeC12（4） NaClNa3PO4；（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7） Pb(NO3)2 + NaCl。 2.在下列各种情

32、况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；（2）若试液中含有铵盐，在 pH10时，用莫尔法滴定Cl；（3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 习题 10（沉淀滴定部分二）3. 分别计算0.100 molL-1 KMn04和0.100 molL-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 molL-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） 4. 计算pH3.0，含有

33、未络合EDTA浓度为0.10 molL-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH3.0时，lgY(H)10.60， 0.77 V）5. 将一块纯铜片置于0.050 molL-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） 6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 molL-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（ 1.33 V， 0.77 V）。7. 以 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.

34、0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l molL-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。8. 计算在l molL-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9和100.1时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ 0.68V； 0.14 V）9. 在H2SO4介质中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的

35、指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， = 1.44 V）10.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 molL-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.410-4；FeF62-的lgllg2 为5.3，9.3，12.0）（提示： HFF缓冲体系H+计算不能用最简式。 =0.368 V 。=0.460 V K2PtCl6- Pt ）Pt3）Al2O3Al(C9H6ON)34）P2O5(NH4)3PO412MoO32. 称取某可溶性盐0.3232

36、 克，用硫酸钡重量法测定其中的含硫量，得BaSO4沉淀0.2982 克，计算试样中含SO3的百分数。3.用重量法测定莫尔盐(NH4)2SO4FeSO46H2O的纯度，若天平称量误差为0.2毫克，为了使灼烧后的Fe2O3的称量误差不大于千分之一，应最小称取样品多少克？4. 称取含磷矿石0.4530 克，溶解后从MgNH4PO4形成沉淀，灼烧后得到Mg2P2O7 0.2825 克，计算试样中P以及P2O5的百分含量5.沉淀MgNH4PO4以测定Mg时，沉淀中有1% 的NH4+被等量（摩尔）的K+取代。沉淀以形式称重时，产生多大的误差？若沉淀经高温灼烧成Mg2P2O7称量时，产生多大的误差？ 6.测

37、定硅酸盐中SiO2含量，称取0.4817克试样，获得0.2630克不纯的SiO2（主要有Fe2O3，Al2O3）。将不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4除去，残渣经灼烧后重为0.0013克，计算试样中纯SiO2含量。若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差有多大？7.称取风干（空气干燥）的石膏试样1.2030 克，经烘干后得吸附水分0.0208 克，再经灼烧又得结晶水0.2424克，计算分析试样换算成干燥物质时的的百分含量。8.有0.5000 g纯KIOx，将它还原为I后，用0.1000 molL1AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL，求该化合物的分子式。 9.

38、计算下列换算因数。a. 根据 PbCrO4测定Cr2O3 ； b根据Mg2P2O7测定MgSO47H2O；c. 根据(NH4)3PO412 MoO3 测定Ca3(PO4)2和P2O5； d根据(C9H6NO)3Al测定Al2O3。习题 210. 称取含砷试样 0.5000 g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 molL-1 NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点，消耗45.45 mL。计算试样中砷的质量分数。 11.称取CaC2O4和 MgC2O4纯混合试样0.6240 g，在 500下加热，定量转化

39、为 CaCO3和 MgCO3后为0.4830 g。 a计算试样中CaCO3和 MgCO3的质量分数；b若在900加热该混合物，定量转化为CaO和MgO的质量为多少克？ 12.称取纯 Fe2O3和 Al2O3混合物 0.5622 g，在加热状态下通氢气将 Fe2O3还原为 Fe，此时Al2O3不改变。冷却后称量该混合物为0.4582 g。计算试样中Fe，Al的质量分数。 13.称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g，溶解后用 AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 molL-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗 28

40、.34 mL。计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。14.称取纯NaCl 0.5805 g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g。 计算Na的相对原子质量。 （已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107.868） 15.称取含硫的纯有机化合物1.0000 g。首先用Na2O2熔融，使其中的硫定量转化为Na2SO4，然后溶解于水，用BaCl2溶液处理，定量转化为BaSO4 1.0890 g。计算：a.有机化合物中硫的质量分数； b若有机化合物的摩尔质量为 214.33 gmol-1，求该有机化合物中硫原子个数。16.称取AgCl和AgBr纯混

41、合物0.4273 g，然后用氯气处理，使其中的AgBr定量转化为AgCl。若混合物中AgBr的质量分数为0.6000，用氯气处理后，AgCl共多少克？ 17.称取某一纯铁的氧化物试样0.5434 g，然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留物为0.3801 g。计算该铁的氧化物的分子式。 18.为了测定长石中 K，Na的含量，称取试样0.5034 g。首先使其中的K，Na定量转化为 KCl和 NaCl 0.1208 g，然后溶解于水，再用 AgNO3溶液处理，得到 AgCl沉淀0.2513 g。计算长石中 K2O和 Na2O的质量分数。习题 319.解释下列现象。c. BaSO4沉淀要用水洗

42、涤，而 AgCl沉淀要用稀 HNO3洗涤；d. BaSO4沉淀要陈化，而 AgCl或Fe2O3nH2O沉淀不要陈化；e. AgCl和BaSO4的 Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀20.用过量的H2SO4沉淀Ba2+时,K+,Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知 离子半径： 133 pm, 95 pm， 135 pm。21.Ni2+与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍Ni(DMG)2沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以 N

43、i(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO的形式称重。采用哪一种方法较好？为什么？ 应采用第一种方法为好。因为称量形的摩尔质量越大，称量所引起的相对误差越小。Ni(DMG)2的摩尔质量显然远大于NiO，所以以 Ni(DMG)2形式称重较好。 22.在沉淀重量法中何谓恒重？坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的？ 恒重是指沉淀形在一定温度范围内，高温除去吸附的水分以及其他易挥发组分，生成稳定的称量形。坩埚和沉淀的恒重温度要一致，温度的高低是由沉淀的性质所决定的。如果沉淀形本身有固定组成，只要低温烘去吸附的水分即可。而许多沉淀没有固定的组成，必须经过灼烧使之转变成适当的称量形，灼烧温度由实验决定。 23.何谓均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。 均匀沉淀法是通过化学反应使沉淀剂在溶液内部逐步、均匀地析出，避免局部过浓现象。均匀沉淀法的优点在于：沉淀颗粒大、表面吸附杂质少、易滤、易洗。例如，沉淀CaC2O4:于酸性含Ca2+试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生的NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4