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1、会计学1 辽宁高考化学复习难溶电解质的溶解平辽宁高考化学复习难溶电解质的溶解平 衡衡 2.2.下列说法正确的是下列说法正确的是 ( )( ) A A. .难溶电解质的溶度积难溶电解质的溶度积K Ksp sp越小 越小, ,则它的溶解度则它的溶解度 越小越小 B B. .任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡, ,溶解度溶解度 大小都可以用大小都可以用K Ksp sp表示 表示 C C. .溶度积常数溶度积常数K Ksp sp与温度有关 与温度有关, ,温度越高温度越高, ,溶度积溶度积 越大越大 D D. .升高温度升高温度, ,某沉淀溶解平衡逆向移动某沉淀溶解平
2、衡逆向移动, ,说明它的说明它的 溶解度是减小的溶解度是减小的, ,K Ksp sp也变小 也变小 解析解析 本题易错选本题易错选A A或或B B。同类型的难溶电解质。同类型的难溶电解质K Ksp sp 越小 越小, ,溶解度越小溶解度越小, ,不同类型的电解质无法由溶不同类型的电解质无法由溶 度度 积比较溶解度大小积比较溶解度大小, ,如如CuSCuS与与AgAg2 2S S, ,故故A A错错; ;B B选项错选项错 在在“任何难溶物任何难溶物”, ,应该是应该是“难溶电解质难溶电解质”。 D 第1页/共70页 基础回归基础回归 1.1.溶解平衡的建立溶解平衡的建立 固体溶质固体溶质 溶液
3、中的溶质溶液中的溶质 (1)(1)v v溶解 溶解 v v沉淀 沉淀, ,固体溶解 固体溶解 (2)(2)v v溶解 溶解 v v沉淀 沉淀, ,溶解平衡 溶解平衡 (3)(3)v v溶解 溶解 v v沉淀 沉淀, ,析出晶体 析出晶体 2.2.溶解平衡的特点溶解平衡的特点 = = = 不不 变变 溶解平衡溶解平衡 第2页/共70页 3.3.电解质在水中的溶解度电解质在水中的溶解度 2020时时, ,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下 关系关系: : 4.4.溶度积常数及其应用溶度积常数及其应用 (1)(1)表达式表达式 对于溶解平衡对于溶解平衡M Mm
4、mA An n( (s s) ) m mM Mn n+ +( (aqaq)+)+n nA Am m- -( (aqaq),), K Ksp sp= = 。K Ksp sp仅受 仅受 的影响。的影响。 (2)(2)溶度积规则溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度 的乘积的乘积Q Qc c( (离子积离子积) )与与K Ksp sp的关系 的关系 c cm m(Mn n+) c cn n(Am-m-) 温度温度 第3页/共70页 Q Qc K Ksp Q Qc K Ksp Q Qc K Ksp 溶液不饱和溶液不饱和, ,无沉淀无沉淀 析出析
5、出 溶液饱和溶液饱和, ,沉淀与溶沉淀与溶 解处于平衡状态解处于平衡状态 溶液过饱和溶液过饱和, ,有沉淀析出有沉淀析出 指点迷津指点迷津 AgCl(s) AgCl(s) Ag+(aq)+ClAg+(aq)+Cl- -(aq)(aq)与与AgClAgCl AgAg+ + + ClCl- -表示的意义不同表示的意义不同, ,前者表示溶解平衡前者表示溶解平衡, ,后者表示后者表示 AgClAgCl的电离过程。的电离过程。 第4页/共70页 二、沉淀溶解平衡的应用二、沉淀溶解平衡的应用 自我诊断自我诊断 3.3.下列说法中下列说法中, ,正确的是正确的是 ( )( ) A A. .饱和石灰水中加入一
6、定量生石灰饱和石灰水中加入一定量生石灰, ,温度明显升高温度明显升高, , 所得溶液的所得溶液的pHpH会增大会增大 B B. .AgClAgCl悬浊液中存在平衡悬浊液中存在平衡: :AgClAgCl( (s s) ) AgAg+ +( (aqaq)+)+ ClCl- -( (aqaq),),往其中加入少量往其中加入少量NaClNaCl粉末粉末, ,平衡会向左平衡会向左 移动移动, ,溶液中离子的总浓度会减小溶液中离子的总浓度会减小 C C. .AgClAgCl悬浊液中加入悬浊液中加入KIKI溶液溶液, ,白色沉淀变成黄色白色沉淀变成黄色, , 证明此条件下证明此条件下K Ksp sp( (A
7、gCl AgCl) ) K Ksp sp( (AgI AgI) ) D D. .硬水含有较多硬水含有较多CaCa2+ 2+、 、MgMg2+ 2+、 、HCO HCO 、SO SO , ,加热加热 煮沸可以完全除去其中的煮沸可以完全除去其中的CaCa2+ 2+、 、MgMg2+ 2+ 3 2 4 第5页/共70页 解析解析 温度升高温度升高, ,CaCa( (OHOH) )2 2的溶解度降低的溶解度降低, ,pHpH减小减小, , A A项错项错; ;B B项平衡左移的原因是增大了项平衡左移的原因是增大了ClCl- -的浓度的浓度, ,因因 NaCl NaNaCl Na+ +Cl+Cl- -,
8、 ,所以溶液中离子总浓度增大所以溶液中离子总浓度增大; ;D D项项 只通过加热煮沸不能除去由只通过加热煮沸不能除去由SO SO 引起的硬度引起的硬度, ,故故 错错 误。误。 答案答案 C C 2 4 第6页/共70页 基础回归基础回归 1.1.沉淀的生成沉淀的生成 (1)(1)调节调节pHpH法法 如除去如除去NHNH4 4ClCl溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3杂质杂质, ,可加入氨水调节可加入氨水调节 pHpH至至7 78,8,离子方程式为离子方程式为: : 。 (2)(2)沉淀剂法沉淀剂法 如用如用H H2 2S S沉淀沉淀CuCu2+ 2+, ,离子方程式为 离子方程式为:
9、: 。 2.2.沉淀的溶解沉淀的溶解 (1)(1)酸溶解法酸溶解法 如如CaCOCaCO3 3溶于盐酸溶于盐酸, ,离子方程式为离子方程式为 H2S+Cu2+ CuS+2H+ Fe3+3NH3H2O Fe(OH)3+3NH 4 第7页/共70页 。 (2)(2)盐溶液溶解法盐溶液溶解法 如如MgMg( (OHOH) )2 2溶于溶于NHNH4 4ClCl溶液溶液, ,离子方程式为离子方程式为 。 (3)(3)氧化还原溶解法氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物如不溶于盐酸的硫化物AgAg2 2S S溶于稀溶于稀HNOHNO3 3。 (4)(4)配位溶解法配位溶解法 如如AgClAgCl溶于氨水溶
10、于氨水, ,离子方程式为离子方程式为 。 3.3.沉淀的转化沉淀的转化 (1)(1)实质实质: : 的移动的移动( (沉淀的溶解度差沉淀的溶解度差 别别 , ,越容易转化越容易转化) )。 (2)(2)应用应用: :锅炉除垢、矿物转化等。锅炉除垢、矿物转化等。 CaCO3+2H+ Ca2+H2O+CO2 AgCl+2NH3H2O Ag(NH3)2+Cl-+2H2O 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 越大越大 Mg(OH)2+2NH Mg2+2NH3H2O 4 第8页/共70页 要点精讲要点精讲 要点要点 沉淀溶解平衡的影响因素及应用沉淀溶解平衡的影响因素及应用 1.1.影响因素影响因素 (1)(1)内
11、因内因: :难溶物质本身性质难溶物质本身性质, ,这是主要决定因素。这是主要决定因素。 (2)(2)外因外因 浓度浓度: :加水冲稀加水冲稀, ,平衡向溶解方向移动平衡向溶解方向移动, ,但但K Ksp sp不变 不变。 温度温度: :绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程, ,升高升高 温度温度, ,平衡向溶解方向移动平衡向溶解方向移动, ,K Ksp sp增大。 增大。 其他其他: :向平衡体系中加入可与体系中某些离子反向平衡体系中加入可与体系中某些离子反 应生成更难溶或更难电离或气体的离子时应生成更难溶或更难电离或气体的离子时, ,平衡向平衡向 溶解方向移动溶解方向
12、移动, ,但但K Ksp sp不变。 不变。 第9页/共70页 2.2.应用应用 (1)(1)沉淀的生成沉淀的生成 原理原理: :若若Q Qc c大于大于K Ksp sp, ,难溶电解质的沉淀溶解平衡向 难溶电解质的沉淀溶解平衡向 左移动左移动, ,就会生成沉淀。就会生成沉淀。 在工业生产、科研、废水处理等领域中在工业生产、科研、废水处理等领域中, ,常利用生常利用生 成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。常见成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。常见 的方法有的方法有: : 调节溶液的调节溶液的pHpH法法: :使杂质离子转化为氢氧化物使杂质离子转化为氢氧化物 沉淀。沉淀。 加沉淀剂法加沉淀
13、剂法: :如除去溶液中的如除去溶液中的CuCu2+ 2+、 、HgHg2+ 2+, ,可加入 可加入 NaNa2 2S S、H H2 2S S等作为沉淀剂。等作为沉淀剂。 第10页/共70页 特别提醒特别提醒 为使沉淀更完全为使沉淀更完全, ,所选用沉淀剂的原所选用沉淀剂的原 则是则是: :使生成沉淀的反应进行得越完全越好使生成沉淀的反应进行得越完全越好( (所所 沉沉 淀离子形成沉淀的淀离子形成沉淀的K Ksp sp尽可能的小 尽可能的小, ,即沉淀溶解度即沉淀溶解度 越小越好越小越好) )。 不能影响其他离子的存在不能影响其他离子的存在, ,由沉淀剂引入溶液由沉淀剂引入溶液 的杂质离子要便
14、于除去或不引入新的杂质。的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质。 (2)(2)沉淀的溶解沉淀的溶解 原理原理: :当当Q Qc c小于小于K Ksp sp, ,使难溶电解质的沉淀溶解平衡 使难溶电解质的沉淀溶解平衡 向右移动向右移动, ,沉淀就会溶解。沉淀就会溶解。 根据平衡移动根据平衡移动, ,对于在水中难溶的电解质对于在水中难溶的电解质, ,如果能如果能 设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子, ,使平使平 衡向沉淀溶解的方向移动衡向沉淀溶解的方向移动, ,就可以使沉淀溶解。方就可以使沉淀溶解。方 法有法有: : 第11页/共70页 酸碱溶解法酸碱溶解法
15、: :如难溶于水的如难溶于水的CaCOCaCO3 3溶于盐酸中。溶于盐酸中。 发生氧化还原反应使沉淀溶解发生氧化还原反应使沉淀溶解: :如如CuSCuS溶于硝酸溶于硝酸 中中, ,HgSHgS溶解度更小溶解度更小, ,只能用王水使其溶解。只能用王水使其溶解。 生成配合物使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解: :向沉淀体系中加入适当配向沉淀体系中加入适当配 合剂合剂, ,使溶液中的某些离子生成稳定的配合物使溶液中的某些离子生成稳定的配合物, ,减小减小 其浓度其浓度, ,从而使沉淀溶解。如从而使沉淀溶解。如AgClAgCl( (s s) ) AgAg+ +(aq)(aq) + +ClCl- -(aq)
16、(aq)、AgAg+ +2+2NHNH3 3( (加氨水加氨水) ) AgAg( (NHNH3 3) )2 2 + +, ,此此 法法对用酸碱法不能溶解的难溶电解质尤其具有重要对用酸碱法不能溶解的难溶电解质尤其具有重要 意义。意义。 (3)(3)沉淀的转化沉淀的转化 实质实质: :沉淀溶解平衡的移动。沉淀溶解平衡的移动。 第12页/共70页 特征特征 a a. .一般说来一般说来, ,溶解能力相对较强的物质易转化为溶溶解能力相对较强的物质易转化为溶 解能力相对较弱的物质。解能力相对较弱的物质。 b b. .沉淀的溶解能力差别越大沉淀的溶解能力差别越大, ,越容易转化。越容易转化。 例如例如:
17、:AgNOAgNO3 3 AgCl AgCl( (白色沉淀白色沉淀) ) AgBrAgBr ( (浅黄色沉淀浅黄色沉淀) ) AgIAgI( (黄色沉淀黄色沉淀) ) AgAg2 2S S ( (黑色沉淀黑色沉淀) )。 沉淀转化的应用沉淀转化的应用 a a. .钡化合物的制备钡化合物的制备 重晶石重晶石( (主要成分是主要成分是BaSOBaSO4 4) )是制备钡化合物的重要是制备钡化合物的重要 原料原料, ,但但BaSOBaSO4 4不溶于酸不溶于酸, ,若用饱和若用饱和NaNa2 2COCO3 3溶液处理溶液处理 NaCl NaBr NaI Na2S 第13页/共70页 即可转化为易溶于
18、酸的即可转化为易溶于酸的BaCOBaCO3 3。 总反应的离子方程式为总反应的离子方程式为BaSOBaSO4 4+CO +CO BaCOBaCO3 3+ + SO SO 。虽然虽然BaSOBaSO4 4比比BaCOBaCO3 3更难溶于水更难溶于水, ,但在但在CO CO 浓浓 度较大的溶液中度较大的溶液中, ,BaSOBaSO4 4溶解在水中的溶解在水中的BaBa2+ 2+能与 能与CO CO 结合形成结合形成BaCOBaCO3 3沉淀。转化过程是用饱和沉淀。转化过程是用饱和NaNa2 2COCO3 3 溶液处理 溶液处理BaSOBaSO4 4沉淀沉淀, ,待达到平衡后待达到平衡后, ,移走
19、上层溶液移走上层溶液; ; 再加入饱和再加入饱和NaNa2 2COCO3 3溶液溶液, ,重复处理多次重复处理多次, ,使绝大部使绝大部 分分BaSOBaSO4 4转化为转化为BaCOBaCO3 3; ;最后加入盐酸最后加入盐酸, ,BaBa2+ 2+即转入 即转入 到溶液中。到溶液中。 2 3 2 4 2 3 2 3 第14页/共70页 b b. .锅炉除水垢锅炉除水垢 除水垢除水垢 CaSOCaSO4 4( (s s) ) CaCOCaCO3 3( (s s) ) CaCa2+ 2+( (aq aq) 其反应如下其反应如下: : CaSOCaSO4 4+ +NaNa2 2COCO3 3 C
20、aCO CaCO3 3+ +NaNa2 2SOSO4 4, , CaCOCaCO3 3+2+2HCl CaClHCl CaCl2 2+ +COCO2 2+H H2 2O O。 盐酸盐酸 Na2CO3 第15页/共70页 特别提醒特别提醒 沉淀溶解平衡与弱电解质电离平衡的沉淀溶解平衡与弱电解质电离平衡的 区别区别: : (1) (1)从物质类别看从物质类别看, ,难溶电解质可以是强电解质难溶电解质可以是强电解质, ,也也 可以是弱电解质可以是弱电解质 如如BaSOBaSO4 4是强电解质是强电解质, ,而而Al(OH)Al(OH)3 3 是弱电解质 是弱电解质 , ,而难电离物质只能是弱电解质。
21、而难电离物质只能是弱电解质。 (2)(2)从变化的过程来看从变化的过程来看, ,沉淀溶解平衡是指已溶解沉淀溶解平衡是指已溶解 的溶质与未溶解的溶质之间形成沉淀与溶解的平的溶质与未溶解的溶质之间形成沉淀与溶解的平 衡状态衡状态; ;而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱 电解质分子与离子之间的转化达到平衡状态。电解质分子与离子之间的转化达到平衡状态。 第16页/共70页 【典例导析典例导析】室温时室温时, ,CaCOCaCO3 3在水在水 中的溶解平衡曲线如图所示中的溶解平衡曲线如图所示, ,已已 知知:25:25其溶度积为其溶度积为2.82.81010-9 -
22、9, , 下列说法不正确的是下列说法不正确的是 ( )( ) A A. .x x数值为数值为2 21010-5 -5 B B. .c c点时有碳酸钙沉淀生成点时有碳酸钙沉淀生成 C C. .加入蒸馏水可使溶液由加入蒸馏水可使溶液由d d点变到点变到a a点点 D D. .b b点与点与d d点对应的溶度积相等点对应的溶度积相等 第17页/共70页 解析解析 根据溶度积数值和根据溶度积数值和c c(CO )=1.4(CO )=1.41010-4 -4 mol/L mol/L 可以计算出可以计算出x x数值为数值为2 21010-5 -5; ;c c点 点Q Qc c K Ksp sp, ,故有沉
23、淀 故有沉淀 生生 成成; ;加入蒸馏水后加入蒸馏水后d d点各离子浓度都减小点各离子浓度都减小, ,不可能变不可能变 到到a a点保持钙离子浓度不变点保持钙离子浓度不变; ;溶度积溶度积只与温度有关只与温度有关; ;b b 点与点与d d点对应的溶度积相等。点对应的溶度积相等。 答案答案 C C 2 3 第18页/共70页 迁移应用迁移应用 ( (20082008山东理综山东理综, ,1515) )某某 温度时温度时, ,BaSOBaSO4 4在水中的沉淀溶解平在水中的沉淀溶解平 衡曲线如图所示衡曲线如图所示。下列说法正确的下列说法正确的 是是 ( ( ) ) 提示提示 BaSOBaSO4
24、4(s) (s) BaBa2+ 2+(aq)+SO (aq)+SO (aq)(aq) 的平衡常数的平衡常数K Ksp sp= =c c(Ba (Ba2+ 2+) ) c c(SO(SO ) ), ,称称 为溶度积常数。为溶度积常数。 A.A.加入加入NaNa2 2SOSO4 4可以使溶液由可以使溶液由a a点变到点变到b b点点 B.B.通过蒸发可以使溶液由通过蒸发可以使溶液由d d点变到点变到c c点点 C.dC.d点无点无BaSOBaSO4 4沉淀生成沉淀生成 D.aD.a点对应的点对应的K Ksp sp大于 大于c c点对应的点对应的K Ksp sp 2 4 2 4 第19页/共70页
25、解析解析 a a点在平衡曲线上,此时溶液中存在溶液平点在平衡曲线上,此时溶液中存在溶液平 衡衡, ,加入加入NaNa2 2SOSO4 4会增大会增大SO SO 浓度浓度, ,平衡左移平衡左移,Ba,Ba2+ 2+浓度 浓度 应降低应降低,A,A项错项错;d;d点时溶液不饱和点时溶液不饱和, ,蒸发溶液蒸发溶液, ,c c(SO )(SO )、 c c(Ba(Ba2+ 2+) )均增大 均增大,B,B项错项错;d;d点表示溶液的点表示溶液的Q Q 2 21010-20 -20 c c( (OHOH- -) ) =1=11010-9 -9 mol/L mol/L, ,所以所以 pHpH5,5,D
26、D项项 正确。正确。 02. 0 102 20 D 第23页/共70页 3.3.下表是五种银盐的溶度积常数下表是五种银盐的溶度积常数(25):(25): 下列说法不正确的是下列说法不正确的是 ( )( ) A A. .五种物质在常温下溶解度最大的是五种物质在常温下溶解度最大的是AgAg2 2SOSO4 4 B B. .将氯化银溶解于水后将氯化银溶解于水后, ,向其中加入向其中加入NaNa2 2S S, ,则可以则可以 生成黑色沉淀生成黑色沉淀 C C. .氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的 溶解度逐渐增大溶解度逐渐增大 D D. .沉淀溶解平衡的建
27、立是有条件的沉淀溶解平衡的建立是有条件的, ,外界条件改变外界条件改变 时时, ,平衡也会发生移动平衡也会发生移动 化学式化学式AgClAgClAgAg2 2SOSO4 4AgAg2 2S SAgBrAgBrAgIAgI 溶度积溶度积 1.81.8 1010-10 -10 1.41.4 1010-5 -5 6.36.3 1010-50 -50 5.45.4 1010-13 -13 8.38.3 1010-17 -17 第24页/共70页 解析解析 由表知由表知, ,A A正确正确; ;因为因为AgAg2 2S S的的K Ksp sp小于 小于AgClAgCl, ,故故 B B正确正确; ;由表
28、中溶度积知由表中溶度积知, ,AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的溶解的溶解 度在常温时依次减小度在常温时依次减小; ;由平衡移动理论知由平衡移动理论知D D项项 正确。正确。 答案答案 C C 第25页/共70页 题组二题组二 溶解平衡的应用溶解平衡的应用 4.4.已知同温度下的溶解度已知同温度下的溶解度: :ZnZn( (OHOH) )2 2ZnSZnS, ,MgCOMgCO3 3 Mg Mg( (OHOH) )2 2; ;就溶解或电离出就溶解或电离出S S2- 2-的能力而言 的能力而言, ,FeSFeS H H2 2SCuSSCuS, ,则下列离子方程式错误的是则下列离子
29、方程式错误的是( )( ) A A.M.Mg g2+ 2+2 +2HCO HCO +2+2CaCa2+ 2+4 +4OHOH- - Mg Mg( (OHOH) )2 2+ 2 2CaCOCaCO3 3+2+2H H2 2O O B B. .CuCu2+ 2+ +H H2 2S CuS S CuS+2H2H+ + C C. .ZnZn2+ 2+ +S S2-2-+2 +2H H2 2O ZnO Zn( (OHOH) )2 2+H H2 2S S D D. .FeSFeS+2+2H H+ + Fe Fe2+ 2+ +H H2 2S S 3 C 第26页/共70页 5.5.以以MnOMnO2 2为原
30、料制得的为原料制得的MnClMnCl2 2溶液中常含有溶液中常含有CuCu2+ 2+、 、 PbPb2+ 2+、 、CdCd2+ 2+等金属离子。通过添加过量的难溶电解 等金属离子。通过添加过量的难溶电解 质质MnSMnS, ,可使这些金属离子形成硫化物沉淀可使这些金属离子形成硫化物沉淀, ,然后过然后过 滤除去包括滤除去包括MnSMnS在内的沉淀在内的沉淀, ,再经蒸发、结晶再经蒸发、结晶, ,可得可得 纯净的纯净的MnClMnCl2 2。 根据上述实验事实根据上述实验事实, ,可推知可推知MnSMnS具有的相关性质是具有的相关性质是 ( )( ) A A. .溶解度大于溶解度大于CuSCu
31、S、PbSPbS、CdSCdS B B. .溶解度与溶解度与CuSCuS、PbSPbS、CdSCdS相同相同 C.C.具有吸附性具有吸附性 D D. .溶解度小于溶解度小于CuSCuS、PbSPbS、CdSCdS A 第27页/共70页 6.6.为除去溶液中的为除去溶液中的FeFe2+ 2+, ,可以采用的方法是 可以采用的方法是 ( )( ) A A. .直接加碱直接加碱, ,调整溶液调整溶液pHpH9.69.6 B B. .加纯铜粉加纯铜粉, ,将将FeFe2+ 2+还原出来 还原出来 C C. .先将先将FeFe2+ 2+氧化成 氧化成FeFe3+ 3+, ,再调整 再调整pHpH在在3
32、 34 4 D D. .通入硫化氢通入硫化氢, ,使使FeFe2+ 2+直接沉淀 直接沉淀 解析解析 要除去溶液中的要除去溶液中的FeFe2+ 2+, ,A A中 中pHpH9.69.6时时, ,CuCu2+ 2+ 也沉淀了也沉淀了; ;B B中铜粉不能将中铜粉不能将FeFe2+ 2+还原出来 还原出来; ;D D中的中的FeFe2+ 2+ 和和H H2 2S S不反应不反应, ,故选故选C C。 C 第28页/共70页 7.7.对于难溶盐对于难溶盐MXMX, ,其饱和溶液中的其饱和溶液中的M M+ +和和X X- -的物质的的物质的 量浓度之间的关系类似于量浓度之间的关系类似于c c( (H
33、 H+ +)c c( (OHOH- -)=)=K KW W, ,存存 在等式在等式c c( (M M+ +)c c( (X X- -)=)=K Ksp sp。现将足量的 。现将足量的AgClAgCl分别分别 放入下列物质中放入下列物质中, ,AgClAgCl的溶解度由大到小的排列顺的溶解度由大到小的排列顺 序是序是 ( )( ) 20 20 mLmL 0.01 0.01 mol/Lmol/L KClKCl溶液溶液 30 30 mLmL 0.02 0.02 mol/Lmol/L CaClCaCl2 2溶液溶液 40 40 mLmL 0.03 0.03 mol/Lmol/L HClHCl溶液溶液
34、10 10 mLmL蒸馏水蒸馏水 50 50 mLmL 0.05 0.05 mol/Lmol/L AgNOAgNO3 3溶液溶液 第29页/共70页 A A. . B B. . C C. . D D. . 解析解析 AgClAgCl( (s s) ) AgAg+ +( (aqaq)+)+ClCl- -( (aqaq),),由于由于c c( (AgAg+ +) ) c c( (ClCl- -)=)=K Ksp sp, ,c c( (Cl Cl- -) )或或c c( (AgAg+ +) )越大越大, ,越能抑制越能抑制AgClAgCl 的溶解的溶解, ,AgClAgCl的溶解度就越小。注意的溶解
35、度就越小。注意AgClAgCl的溶解的溶解 度度 大小只与溶液中大小只与溶液中AgAg+ +或或ClCl- -的浓度有关的浓度有关, ,而与溶液体而与溶液体 积无关。积无关。 中中c c( (ClCl- -)=0.01 )=0.01 mol/L mol/L 中中c c( (ClCl- -)=0.04 )=0.04 mol/Lmol/L 中中c c( (ClCl- -)=0.03 )=0.03 mol/L mol/L 中中c c( (ClCl- -)=0 )=0 mol/Lmol/L 第30页/共70页 中中c c( (AgAg+ +)=0.05 )=0.05 mol/Lmol/L Ag Ag+
36、 +或或ClCl- -浓度由小到大的顺序为浓度由小到大的顺序为 , ,故故AgClAgCl的溶解度由大到小的排列顺序为的溶解度由大到小的排列顺序为 。 答案答案 B B 第31页/共70页 8.8.金属氢氧化物在酸中溶解度不同金属氢氧化物在酸中溶解度不同, ,因此可以利用这因此可以利用这 一性质一性质, ,控制溶液的控制溶液的pH,pH,达到分离金属离子的目达到分离金属离子的目 的。难溶金属的氢氧化物在不同的。难溶金属的氢氧化物在不同pHpH下的溶解度下的溶解度 ( (S S, ,mol/Lmol/L) )如图所示。如图所示。 第32页/共70页 (1) (1)pHpH=3=3时溶液中铜元素的
37、主要存在形式是时溶液中铜元素的主要存在形式是 ( (写化学式写化学式) )。 (2)(2)若要除去若要除去CuClCuCl2 2溶液中的少量溶液中的少量FeFe3+ 3+, ,应该控制溶 应该控制溶 液的液的pHpH为为 。 A A. . 6 6 (3) (3)在在NiNi( (NONO3 3) )2 2溶液中含有少量的溶液中含有少量的CoCo2+ 2+杂质 杂质, , ( (填填“能能”或或“不能不能”) )通过调节溶液通过调节溶液pHpH的方法来的方法来 除去除去, ,理由是理由是 。 (4)(4)要使氢氧化铜沉淀溶解要使氢氧化铜沉淀溶解, ,除了加入酸之外除了加入酸之外, ,还可还可 以
38、加入氨水以加入氨水, ,生成生成 CuCu( (NHNH3 3) )4 4 2+ 2+, ,写出反应的离子 写出反应的离子 方程式方程式: : 。 第33页/共70页 (5) (5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表已知一些难溶物的溶度积常数如下表: : 某工业废水中含有某工业废水中含有CuCu2+ 2+、 、PbPb2+ 2+、 、HgHg2+ 2+, ,最适宜向此工 最适宜向此工 业废水中加入过量的业废水中加入过量的 除去它们除去它们( (选填选填 序号序号) )。 A A. .NaOHNaOHB B. .FeSFeS C.NaC.Na2 2S S 解析解析 (1)(1)由图可知由图可知,
39、,在在pHpH=3=3时时, ,溶液中不会出现溶液中不会出现 CuCu( (OHOH) )2 2沉淀。沉淀。 (2)(2)要除去要除去FeFe3+ 3+的同时必须保证 的同时必须保证CuCu2+ 2+不能沉淀 不能沉淀, ,因此因此 pHpH应保持在应保持在4 4左右。左右。 物质物质FeSFeSMnSMnSCuSCuSPbSPbSHgSHgSZnSZnS K Ksp sp 6.36.3 1010-18 -18 2.52.5 1010-13 -13 1.31.3 1010-36 -36 3.43.4 1010-28 -28 6.46.4 1010-53 -53 1.61.6 1010-24 -
40、24 第34页/共70页 (3)(3)从图示关系可看出从图示关系可看出, ,CoCo2+ 2+和 和NiNi2+ 2+沉淀的 沉淀的pHpH范围相范围相 差太小差太小, ,操作时无法控制溶液的操作时无法控制溶液的pHpH。 (4)(4)CuCu( (OHOH) )2 2( (s s) ) CuCu2+ 2+( (aq aq)+2)+2OHOH- -( (aqaq),),加入氨水加入氨水 后生成难电离的后生成难电离的 CuCu( (NHNH3 3) )4 4 2+ 2+, ,促进了 促进了CuCu( (OHOH) )2 2的的 溶解。溶解。 (5)(5)要使三种离子生成沉淀要使三种离子生成沉淀,
41、 ,最好选择难溶于水的最好选择难溶于水的 FeSFeS, ,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀。使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀。 答案答案 (1)(1)CuCu2+ 2+ (2) (2)B B (3) (3)不能不能 CoCo2+ 2+和 和NiNi2+ 2+ 沉淀的沉淀的pHpH范围相差太小范围相差太小 (4)(4)Cu(OH)Cu(OH)2 2+4+4NHNH3 3H H2 2O O CuCu( (NHNH3 3) )4 4 2+ 2+2 +2OHOH- - +4 +4H H2 2O O (5) (5)B B 第35页/共70页 定时检测定时检测 一、选择题一、选择题( (本题包括
42、本题包括1212小题小题, ,每小题每小题5 5分分, ,共共6060分分) ) 1.(1.(20092009天津理综天津理综,4,4) )下列叙述正确的是下列叙述正确的是 ( )( ) A A.0.1 .0.1 mol/Lmol/L C C6 6H H5 5ONaONa溶液中溶液中: :c c( (NaNa+ +) ) c c( (C C6 6H H5 5O O- -) ) c c( (H H+ +) ) c c( (OHOH- -) ) B B. .NaNa2 2COCO3 3溶液加水稀释后溶液加水稀释后, ,恢复至原温度恢复至原温度, ,pHpH和和K KW W 均减小 均减小 C C.
43、 .pHpH=5=5的的CHCH3 3COOHCOOH溶液和溶液和pHpH=5=5的的NHNH4 4ClCl溶液中溶液中, , c c( (H H+ +) )不相等不相等 D D. .在在NaNa2 2S S溶液中加入溶液中加入AgClAgCl固体固体, ,溶液中溶液中c c( (S S2- 2-) )下降 下降 第36页/共70页 解析解析 C C6 6H H5 5ONaONa水解呈碱性水解呈碱性, ,c c( (OHOH- -) ) c c( (H H+ +),),A A项错项错 误误; ;温度不变温度不变, ,K KW W不变不变, ,B B项说法错项说法错; ;C C选项中两溶液选项中
44、两溶液 pHpH均等于均等于5,5,c c( (H H+ +) )均为均为1010-5 -5 mol/L,C mol/L,C错错; ;D D项中难溶项中难溶 物物AgClAgCl转化为更难溶的转化为更难溶的AgAg2 2S S, ,使溶液中使溶液中c c( (S S2- 2-) )减小 减小, , D D项正确。项正确。 答案答案 D D 第37页/共70页 2.(2.(20092009广东广东,18,18改编改编) )硫酸锶硫酸锶( (SrSOSrSO4 4) )在水中的沉在水中的沉 淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是 ( )( ) A A. .温度一定
45、时温度一定时, ,K Ksp sp( (SrSO SrSO4 4) )随随c c( (SO SO ) )的增大而减的增大而减 小小 B B. .三个不同温度中三个不同温度中,313 ,313 K K时时K Ksp sp( (SrSO SrSO4 4) )最大最大 C C.283 .283 K K时时, ,图中图中a a点对应的溶液是饱和溶液点对应的溶液是饱和溶液 D D.283 .283 K K下的下的SrSOSrSO4 4饱和溶液升温到饱和溶液升温到363 363 K K后变为后变为 不饱和溶液不饱和溶液 2 4 第38页/共70页 解析解析 温度一定温度一定, ,K Ksp sp( (Sr
46、SO SrSO4 4) )不变不变, ,A A错误错误; ;由题中由题中 沉淀溶解平衡曲线可看出沉淀溶解平衡曲线可看出,313,313K K时时, ,c c( (SrSr2+ 2+) )、 、c c( (SO SO ) ) 最大最大, ,K Ksp sp最大 最大, ,B B正确正确; ;a a点点c c( (SrSr2+ 2+) )小于平衡时 小于平衡时c c( (SrSr2+ 2+), ), 故未达到饱和故未达到饱和, ,沉淀继续溶解沉淀继续溶解, ,C C正确正确; ;从从283 283 K K升温升温 到到363 363 K K要析出固体要析出固体, ,依然为饱和溶液。依然为饱和溶液。
47、 答案答案 B B 2 4 第39页/共70页 3.(3.(20092009浙江理综浙江理综,10,10) )已知已知:25:25时时, ,K Ksp sp Mg Mg( (OHOH) )2 2 =5.61=5.611010-12 -12, ,K Ksp sp MgF MgF2 2=7.42=7.421010-11 -11。下列说法 。下列说法 正确的是正确的是 ( )( ) A A.25.25时时, ,饱和饱和Mg(OH)Mg(OH)2 2溶液与饱和溶液与饱和MgFMgF2 2溶液相比溶液相比, , 前者的前者的c c( (MgMg2+ 2+) )大 大 B B.25.25时时, ,在在Mg
48、Mg( (OHOH) )2 2的悬浊液中加入少量的的悬浊液中加入少量的 NHNH4 4ClCl固体固体, ,c c( (MgMg2+ 2+) )增大 增大 C C.25.25时时, ,Mg(OH)Mg(OH)2 2固体在固体在20 20 mL mL 0.01 0.01 mol/Lmol/L氨水氨水 中的中的K Ksp sp比在 比在20 20 mLmL 0.01 0.01mol/Lmol/L NHNH4 4ClCl溶液中的溶液中的 K Ksp sp小 小 D D.25.25时时, ,在在MgMg( (OHOH) )2 2的悬浊液中加入的悬浊液中加入NaFNaF溶液后溶液后, , MgMg( (
49、OHOH) )2 2不可能转化为不可能转化为MgFMgF2 2 第40页/共70页 解析解析 A A项项, ,MgMg( (OHOH) )2 2的溶度积小的溶度积小, ,故其电离出的故其电离出的 M gM g 2 +2 + 浓 度 要 小 一 些浓 度 要 小 一 些 , , 错错 ; ; B B 项项 , , N H N H 可 以 结 合可 以 结 合 MgMg( (OHOH) )2 2电离出的电离出的OHOH- -, ,从而促使从而促使MgMg( (OHOH) )2 2的电离的电离 平衡正向移动平衡正向移动, ,c c( (MgMg2+ 2+) )增大 增大, ,正确正确; ;C C项项
50、, ,K Ksp sp仅与温 仅与温 度有关度有关, ,故错故错; ;D D项项, ,只要不断地加入足量的只要不断地加入足量的NaFNaF溶液溶液, , 会促进会促进MgMg( (OHOH) )2 2不断溶解转化为不断溶解转化为MgFMgF2 2沉淀沉淀, ,错误。错误。 答案答案 B B 4 第41页/共70页 4.(4.(20082008广东广东,9,9) )已知已知AgAg2 2SOSO4 4的的K Ksp sp 为 为2.02.01010-5 -5, ,将适量 将适量AgAg2 2SOSO4 4固体溶固体溶 于于100 100 mLmL水中至刚好饱和水中至刚好饱和, ,该过程该过程 中
51、中AgAg+ +和和SO SO 浓度随时间变化关系浓度随时间变化关系 如图所示如图所示 饱和饱和AgAg2 2SOSO4 4溶液中溶液中c c( (AgAg+ +)=0.034 )=0.034 mol/Lmol/L 。 若若t t1 1时刻在上述体系中加入时刻在上述体系中加入100 100 mLmL0.020 0.020 mol/Lmol/L NaNa2 2SOSO4 4溶液溶液, ,下列示意图中下列示意图中, ,能正确表示能正确表示t t1 1时刻后时刻后 AgAg+ +和和SO SO 浓度随时间变化关系的是浓度随时间变化关系的是 ( )( ) 2 4 2 4 第42页/共70页 解析解析
52、已知已知AgAg2 2SOSO4 4的的K Ksp sp=2.0 =2.01010-5 -5= =c c2 2( (Ag Ag+ +) ) c c( (SO SO ),),则饱和溶液中则饱和溶液中c c( (SO SO )=)= 0.017 0.017 mol/Lmol/L, ,当加入当加入 100 100 mL mL 0.0200.020 mol/Lmol/L NaNa2 2SOSO4 4。溶液时溶液时, , c(SO )=c(SO )= 2 4 2 4 mol/L 034. 0 100 . 2 )(Ag 2 5 2 sp c K 2 4 第43页/共70页 =0.018 5 =0.018
53、5 mol/Lmol/L, ,c c( (AgAg+ +)=0.017 )=0.017 mol/Lmol/L( (此时此时Q Q K Ksp sp), ), 因此答案为因此答案为B B。 答案答案 B B 2 mol/L020. 0mol/L017. 0 第44页/共70页 5.5.下列说法正确的是下列说法正确的是 ( )( ) A. A.物质的量浓度相同的硫酸铵溶液、氯化铵溶物质的量浓度相同的硫酸铵溶液、氯化铵溶 液、氯化钠溶液、碳酸钠溶液液、氯化钠溶液、碳酸钠溶液, ,其其pHpH逐渐增大逐渐增大 B.B.氯水中离子浓度最大的是氯水中离子浓度最大的是ClCl- - C.95 C.95时,纯
54、水的时,纯水的pH7,pH)c c(Br(Br- -),),所以析出所以析出AgClAgCl多。多。 C 第46页/共70页 7.7.在在BaSOBaSO4 4饱和溶液中饱和溶液中, ,加入加入NaNa2 2SOSO4 4( (s s),),达平衡时达平衡时 ( )( ) A A. .c c( (BaBa2+ 2+)= )=c c( (SO SO ) ) B B. .c c( (BaBa2+ 2+)= )=c c( (SO SO )=)=K Ksp sp( (BaSO BaSO4 4)1/2 1/2 C C. .c c( (BaBa 2 +2 +) )c c( (SOSO ),),c c( (
55、BaBa 2 +2 +) )c c( (SOSO )=)= K Ksp sp( (BaSO BaSO4 4) ) D D. .c c( (BaBa 2 +2 +) )c c( (SOSO ),),c c( (BaBa 2 +2 +) )c c( (SOSO ) K Ksp sp( (BaSO BaSO4 4) ) 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 第47页/共70页 解析解析 BaSOBaSO4 4饱和溶液中存在溶解平衡饱和溶液中存在溶解平衡, ,c c( (BaBa2+ 2+)= )= c c( (SO SO ) )且且c c( (BaBa2+ 2+) ) c c( (SO S
56、O )=)=K Ksp sp( (BaSO BaSO4 4) )。加入。加入 NaNa2 2SOSO4 4( (s s),),NaNa2 2SOSO4 4溶于水中电离出溶于水中电离出SO SO 使使c c( (SO SO ) ) 增大增大, ,溶解平衡逆向移动溶解平衡逆向移动, ,使使c c( (BaBa2+ 2+) )减小 减小, ,但达到平但达到平 衡时离子积不变衡时离子积不变, ,仍然有仍然有c c( (BaBa 2 +2 +) ) c c( (SO SO )=)= K Ksp sp( (BaSO BaSO4 4) )。 答案答案 C C 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 第48页
57、/共70页 8.8.已知已知2525时时, ,AgIAgI的的溶度积溶度积K Ksp sp=8.3 =8.31010-17 -17, ,AgCl AgCl的溶的溶 度积度积K Ksp sp=1.8 =1.81010-10 -10, ,若在 若在5 5 mLmL含有含有KClKCl和和KIKI各为各为 0.01 0.01 mol/Lmol/L的溶液中的溶液中, ,加入加入8 8 mLmL 0.01 0.01 mol/Lmol/L AgNO AgNO3 3溶液溶液, ,这时溶液中所含离子浓度关系正确的这时溶液中所含离子浓度关系正确的 是是 ( )( ) A A. .c c( (K K+ +) )
58、c c( (NO NO ) ) c c( (ClCl- -) ) c c( (AgAg+ +) ) c c( (I I- -) ) B B. .c c( (K K+ +) ) c c( (NO NO ) ) c c( (AgAg+ +) ) c c( (ClCl- -) ) c c( (I I- -) ) C C. .c c( (NO NO ) ) c c( (K K+ +) ) c c( (AgAg+ +) ) c c( (ClCl- -) ) c c( (I I- -) ) D D. .c c( (K K+ +)+)+c c( (AgAg+ +)+)+c c( (H H+ +)=)=c c
59、( (NO NO )+)+c c( (ClCl- -)+)+c c( (I I- -) ) 3 3 3 3 第49页/共70页 解析解析 AgIAgI的溶度积远远小于的溶度积远远小于AgClAgCl的的, ,因此因此, ,I I- -先于先于 ClCl- -沉淀沉淀, ,反应后反应后, ,离子浓度大小关系为离子浓度大小关系为c c( (K K+ +) ) c c( (NO NO ) ) c c( (ClCl- -) ) c c( (AgAg+ +) ) c c( (I I- -),),A A正确。正确。 答案答案 A A 3 第50页/共70页 9.9.下列反应的离子方程式不正确的是下列反应的
60、离子方程式不正确的是 ( )( ) A A. .AgClAgCl的悬浊液中滴入少量的悬浊液中滴入少量NaNa2 2S S溶液溶液:2:2AgClAgCl+ +S S2- 2- AgAg2 2S S+2+2ClCl- - B B. .纯碱溶液与醋酸反应纯碱溶液与醋酸反应: :CO CO +2+2CHCH3 3COOHCOOH H H2 2O O+ +CO CO2 2+2+2CHCH3 3COOCOO- - C C. .BaBa( (OHOH) )2 2溶液中加入少量的溶液中加入少量的NaHSONaHSO4 4溶液溶液: :BaBa2+ 2+ + +OHOH- -+ +H H+ + +SO BaS
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