宋第十章__水化学

1、环境化学环境化学化学化工学院化学化工学院 宋军宋军2008年年6月月第十章第十章 水化学水化学 1 天然水中的酸碱化学平衡天然水中的酸碱化学平衡 2 水体中的沉淀和溶解基本原理水体中的沉淀和溶解基本原理 3 水的软化与除盐水的软化与除盐 4 氧化还原技术在水处理中的应用氧化还原技术在水处理中的应用 5 配位平衡配位平衡 6 吸附平衡吸附平衡10.1.1 酸碱质子理论酸碱质子理论根据质子酸和质子碱的定义：根据质子酸和质子碱的定义： 凡是能释放出质子的任何含氢原子的物质都是酸，而凡是能释放出质子的任何含氢原子的物质都是酸，而任何能与质子结合的物质都是碱。任何能与质子结合的物质都是碱。例如，在下列反

2、应中：例如，在下列反应中：HF+H2O H3O+F- 当反应自左向右进行时，当反应自左向右进行时，HF起酸的作用起酸的作用(是质子的给予体是质子的给予体)，H2O起碱的作用起碱的作用(是质子的受体是质子的受体)。如果上述反应逆向进行，则应。如果上述反应逆向进行，则应将将H3O+视为酸，视为酸，F-则为碱。则为碱。HFF-和和 H3O+H2O实质上是两实质上是两对共轭酸碱体。对共轭酸碱体。H2O +NH3 OH-+NH4+ 当反应自左向右进行时，当反应自左向右进行时，H2O起了酸的作用起了酸的作用(是是质于的给予体质于的给予体)，NH3起碱的作用起碱的作用(是质子的受是质子的受体体)。如果上述反

3、应逆向进行，则应将。如果上述反应逆向进行，则应将NH4+ 视视为酸，为酸， OH-则为碱。则为碱。 NH4+ NH3实质上是一对实质上是一对共轭酸碱体。共轭酸碱体。酸1+碱2 碱1+酸2 上述两个反应写成上面的一般形式。从酸碱质上述两个反应写成上面的一般形式。从酸碱质子理论来看，任何酸碱反应，如中和、电离、子理论来看，任何酸碱反应，如中和、电离、水解等都是两个共扼酸碱对之间的质子传递反水解等都是两个共扼酸碱对之间的质子传递反应。应。 P130-132（看书）（看书）H+H+碳酸平衡碳酸平衡 碳酸系统平衡在调节天然水体的碳酸系统平衡在调节天然水体的pHpH中中起着非常重要的作用。在水体中存在着起

4、着非常重要的作用。在水体中存在着COCO2 2、HH2 2COCO3 3、HCOHCO3 3- -、COCO3 32 2- -等四种化合态，常等四种化合态，常把把COCO2 2、HH2 2COCO3 3合并为合并为HH2 2COCO3 3，HH2 2COCO3 3含含量极低，主要是溶解性气体量极低，主要是溶解性气体COCO2 2。CO2被水吸收过程中，还存在下列反应：被水吸收过程中，还存在下列反应：（1）碳酸平衡 封闭体系(溶解性CO2 与大气没有交换) CO2 + H2O H2CO3* pK0=1.46 H2CO3* HCO3- + H+ pK1=6.35 HCO3- CO32- + H+

5、pK2=10.33 K1=HCO3-H+ / H2CO3 * ；K2=CO32-H+ / HCO3-因为在 封闭体系中，CT恒定 0= H2CO3 */H2CO3 * + HCO3- + CO32- 1= HCO3-/H2CO3 * + HCO3- + CO32- 2= CO32- /H2CO3 * + HCO3- + CO32- 即得： 0=(1+K1/H+ K1K2/H+2)-1 1=(1+ H+/ K1+K2/ H+ )-1 2=(1+ H+2/ K1K2+ H+/ K2 )-1 开放体系 CO2 在气相和液相处于平衡状态，各种碳酸盐化合态的 平衡浓度可表示为pCO2和pH的函数。 CO

6、2(aq) = KH pCO2 CT = CO2 / 0 = KH pCO2 /0 HCO3- = (1/0) KH pCO2 = K1 KH pCO2 / H+ CO32- = (2 / 0 ) KH pCO2 = K1 K2 KH pCO2 / H+2 lg CO2= Log1. 028105= -4.988 lg HCO3-= -11.338 + pH lg CO32- = -21.668 + 2 pH pHOH-真实H2CO3PHCO3-H2CO3CO32-cTH+H2CO3pKpK1pK2开放体系的碳酸平衡 比较封闭体系和开放体系可发现，在比较封闭体系和开放体系可发现，在封闭体系封闭

7、体系中，中，H2CO3*、HCO3-、CO32-等可随等可随 pH 值变化，但值变化，但总的碳总的碳酸量酸量 CT 始终不变始终不变。而对于。而对于开放体系开放体系CT 、HCO3-、CO32-均随均随pH值改变而变化，但值改变而变化，但H2CO3*总保持与大气相平衡总保持与大气相平衡的固定数值。的固定数值。（2 2）天然水中的碱度A、碱度(Alkalinity)是指水中能与强酸发生中和作用的全部物质，亦即能接受质子的物质的总量。组成水中碱度的物质可归纳为三类：强碱、弱碱、强碱弱酸盐。总碱度：用一个强酸标准溶液滴定，用甲基橙为指示剂，当溶液由黄色变成橙红色(pH约4.4-4.5)，停止滴定，此

8、时所得的结果，也称为甲基橙碱度。 其化学反应计量关系式如下： H+ + OH- H2O H+ + CO32- HCO3- H+ + HCO3- H2CO3 总碱度= HCO3- + 2 CO32- + OH- - H+酚酞碱度：滴定以酚酞为指示剂，当溶液 pH 值降到8.3 时，表示 OH- 被中和，CO32- 全部转化为 HCO3-，得到酚酞碱度表达式： 酚酞碱度= CO32- + OH- - H2CO3* - H+ 苛性碱度：达到pHCO32-所需酸量时碱度，但不易测得。 苛性碱度= OH- HCO3-2 H2CO3* -H+ = 2 酚酞碱度 总碱度0 14甲基橙酚酞4.3HCO3-、C

9、O2H2CO3总碱度/甲基橙碱度 总碱度= HCO3- + 2 CO32- + OH- - H+8.3CO32-HCO3-酚酞碱度酚酞碱度= CO32- + OH- - H2CO3* - H+12CO32-苛性碱度苛性碱度= OH- HCO3-2 H2CO3* -H+这里需要特别注意的是，在封闭体系中加入强酸或强碱，总碳酸量cT不受影响，而加入CO2时，总碱度值并不发生变化。这里溶液pH值和各碳酸化合态浓度虽然发生变化，但它们的代数综合值仍保持不变。因此总碳酸量cT和总碱度在一定条件下具有守恒特性。酸碱化学原理在水处理技术中的应用酸碱化学原理在水处理技术中的应用 对酸、碱工业废水的治理一般常用

10、中和法。对酸、碱工业废水的治理一般常用中和法。 对酸性废水常用的碱性药剂有石灰石、生石灰、对酸性废水常用的碱性药剂有石灰石、生石灰、苛性钠和纯碱等；苛性钠和纯碱等； 中和法治理碱性废水时常用药剂有硫酸、盐酸等。中和法治理碱性废水时常用药剂有硫酸、盐酸等。 治理酸碱废水的其他方法还有蒸发、浓缩、冷却、治理酸碱废水的其他方法还有蒸发、浓缩、冷却、结晶以及膜技术等等。结晶以及膜技术等等。水体中的沉淀和溶解水体中的沉淀和溶解 难溶盐的沉淀溶解平衡状态可以采用溶度积难溶盐的沉淀溶解平衡状态可以采用溶度积Ksp来表征。来表征。以二价金属硫酸盐为例，其溶度积关系式表示为：以二价金属硫酸盐为例，其溶度积关系式

11、表示为： M2+SO42-= Ksp 天然水体组分非常复杂，各化学平衡之间相互影响，天然水体组分非常复杂，各化学平衡之间相互影响，单独根据溶度积来计算固体溶解度往往不能反映实际单独根据溶度积来计算固体溶解度往往不能反映实际情况。通过溶解平衡来计算盐类溶解度时，应同时考情况。通过溶解平衡来计算盐类溶解度时，应同时考虑溶液的虑溶液的温度、温度、pH值、同离子效应、盐效应，值、同离子效应、盐效应，以及需以及需要考虑要考虑酸碱平衡、配位平衡、氧化还原平衡及液面上酸碱平衡、配位平衡、氧化还原平衡及液面上方气相中有关物质的分压大小等因素方气相中有关物质的分压大小等因素对溶解度的影响。对溶解度的影响。水体中

12、物质的沉淀过程水体中物质的沉淀过程 河流、湖泊等天然水体，以及废水处理系统中河流、湖泊等天然水体，以及废水处理系统中的沉淀池、澄清池中的物质沉积过程主要包括的沉淀池、澄清池中的物质沉积过程主要包括以下几种沉积作用：以下几种沉积作用： 1、水体中溶解性组分之间、或者溶解性组分与、水体中溶解性组分之间、或者溶解性组分与絮凝剂等之间发生的化学沉淀；絮凝剂等之间发生的化学沉淀； 2、水体中的颗粒状物质、大颗粒的絮体等发生、水体中的颗粒状物质、大颗粒的絮体等发生的物理性重力沉降；的物理性重力沉降； 3、胶体颗粒物质的吸附、凝聚等沉降作用。、胶体颗粒物质的吸附、凝聚等沉降作用。化学沉淀化学沉淀 含有较高浓

13、度磷的雨水、工业废水、农业灌溉排水以含有较高浓度磷的雨水、工业废水、农业灌溉排水以及生活污水等进入硬性水体中时，可能发生的反应是及生活污水等进入硬性水体中时，可能发生的反应是: 5Ca2+OH-+3PO43-=Ca5OH(PO4)3 其它沉淀反应：其它沉淀反应： 4Fe2+10H2O+O2=4Fe(OH)3 +8H+ Fe2+H2S FeS + 2H+重力沉降重力沉降 悬浮颗粒在水体中的沉降过程可以分为四种基悬浮颗粒在水体中的沉降过程可以分为四种基本类型，自由沉淀、絮凝沉淀、分层沉淀和压本类型，自由沉淀、絮凝沉淀、分层沉淀和压缩沉淀。缩沉淀。 影响颗粒沉降的因素除水的密度、黏度、颗粒影响颗粒沉

14、降的因素除水的密度、黏度、颗粒的密度、颗粒大小外，颗粒物的形状和水体的的密度、颗粒大小外，颗粒物的形状和水体的温度等也对颗粒物的沉降产生影响。温度等也对颗粒物的沉降产生影响。化学与重力沉降作用在水处理过程的应用（化学与重力沉降作用在水处理过程的应用（P138） （1）高浓度含汞废水的处理）高浓度含汞废水的处理 （2）含镉废水的处理）含镉废水的处理 （3）含铅废水的处理）含铅废水的处理胶体的脱稳与沉降胶体的脱稳与沉降胶体的双电层结构胶体的双电层结构 固定层固定层-扩散层扩散层 胶核胶核-电位离子层电位离子层-反离子吸附层反离子吸附层-反反离子扩散层离子扩散层 胶体因胶体因电位降低或消除，从而失去

15、稳定性电位降低或消除，从而失去稳定性的过程称为脱稳，脱稳的胶粒相互聚集为微絮的过程称为脱稳，脱稳的胶粒相互聚集为微絮粒的过程称为凝聚。粒的过程称为凝聚。 不同的化学药剂能使胶体以不同的方式脱稳和不同的化学药剂能使胶体以不同的方式脱稳和凝聚。按机理，脱稳和凝聚可分为压缩双电层、凝聚。按机理，脱稳和凝聚可分为压缩双电层、电性中和、吸附桥连和网罗卷带电性中和、吸附桥连和网罗卷带4种。种。压缩双电层压缩双电层 压缩双电层是指在胶体分散系中投加能产压缩双电层是指在胶体分散系中投加能产生高价反离子的活性电解质，通过增大溶液中生高价反离子的活性电解质，通过增大溶液中的反离子强度来减小扩散层厚度，从而使的反离

16、子强度来减小扩散层厚度，从而使电电位降低的过程。位降低的过程。 该过程的实质是新增的反离子与扩散层内该过程的实质是新增的反离子与扩散层内原有反离子之间的静电斥力把原有反离子程度原有反离子之间的静电斥力把原有反离子程度不同地挤压到吸附层中，从而使扩散层减薄。不同地挤压到吸附层中，从而使扩散层减薄。电性中和电性中和 当投加的电解质为铁盐、铝盐时，它们能在一定当投加的电解质为铁盐、铝盐时，它们能在一定条件下离解和水解，生成各种络离子，这些络离条件下离解和水解，生成各种络离子，这些络离子不但能压缩双电层，而且能够通过胶核外围的子不但能压缩双电层，而且能够通过胶核外围的反离子层进入固液界面，并中和电位离

17、子所带电反离子层进入固液界面，并中和电位离子所带电荷，使荷，使总总电位降低，电位降低，电位也随之减小，达到胶电位也随之减小，达到胶体的脱稳和凝聚，这就是电性中和。显然，其结体的脱稳和凝聚，这就是电性中和。显然，其结果与压缩双电层相同，但作用机理是不同的。果与压缩双电层相同，但作用机理是不同的。吸附桥联吸附桥联 如果投加的药剂是水溶性链状高分子聚合物如果投加的药剂是水溶性链状高分子聚合物并具有能与胶粒和细微悬浮物发生吸附的活性并具有能与胶粒和细微悬浮物发生吸附的活性部位，那么它就能通过静电引力、范德华引力部位，那么它就能通过静电引力、范德华引力和氢键力等，将微絮体桥联结为一个个絮凝体和氢键力等，

18、将微絮体桥联结为一个个絮凝体(俗称矾花俗称矾花)。这种作用就称为吸附桥联。聚合。这种作用就称为吸附桥联。聚合物的链状分子在其中起了桥梁和纽带的作用。物的链状分子在其中起了桥梁和纽带的作用。网罗卷带网罗卷带 网罗卷带也称网捕。当用铁、铝盐等高网罗卷带也称网捕。当用铁、铝盐等高价金属盐类作混凝剂，而且，其投加量价金属盐类作混凝剂，而且，其投加量和介质条件足以使它们迅速生成难溶性和介质条件足以使它们迅速生成难溶性氢氢化物时，沉淀就能把胶粒或细微悬氢氢化物时，沉淀就能把胶粒或细微悬浮物作为晶核或吸附质而将其一起除去。浮物作为晶核或吸附质而将其一起除去。水的软化与除盐水的软化与除盐 天然水的硬度天然水的

19、硬度 水的硬度指的就是水中水的硬度指的就是水中Ca2+，Mg2+浓度总和，浓度总和，其采用其采用CaCO3的毫克升表示，后面应该加的毫克升表示，后面应该加“以以CaCO3表示表示”。 硬度包括硬度包括暂时硬度暂时硬度(又称碳酸盐硬度，其是指又称碳酸盐硬度，其是指通过加热的办法能以碳酸盐形式沉淀下来的钙通过加热的办法能以碳酸盐形式沉淀下来的钙镁离子镁离子)和和永久硬度永久硬度(又称非碳酸盐硬度，即加又称非碳酸盐硬度，即加热后不能沉淀下来的那部分钙镁离子热后不能沉淀下来的那部分钙镁离子)。 硬度对工业用水影响很大尤其是锅炉用水硬度较高硬度对工业用水影响很大尤其是锅炉用水硬度较高的水都要经过软化处理

20、达到一定标准后才能输入锅炉。的水都要经过软化处理达到一定标准后才能输入锅炉。生活饮用水中硬度过高会影响肠胃的消化功能。生活饮用水中硬度过高会影响肠胃的消化功能。 我国生活饮用水卫生标准中规定硬度我国生活饮用水卫生标准中规定硬度(以以CaCO3 计计)不得不得超过超过450mgL。 为了防止为了防止Ca2+，Mg2+在管道和水处理设备中结垢，降低在管道和水处理设备中结垢，降低水中水中Ca2+，Mg2+ 含量的处理过程是必须的，这个过程含量的处理过程是必须的，这个过程就叫做就叫做软化软化。水体中垢体形成的影响因素水体中垢体形成的影响因素 水体中可能对形成垢体产生影响的成分有：水水体中可能对形成垢体

21、产生影响的成分有：水体中的微粒、胶体粒子、溶质大分子、悬浮物、体中的微粒、胶体粒子、溶质大分子、悬浮物、有机物以及微生物等，这些成分之间存在物理、有机物以及微生物等，这些成分之间存在物理、化学作用，或者是这些成分之间的机械作用而化学作用，或者是这些成分之间的机械作用而引起的水体中的部分组分发生沉积结垢问题。引起的水体中的部分组分发生沉积结垢问题。 藻类的分泌物很可能在水体中垢体的形成过程中起重藻类的分泌物很可能在水体中垢体的形成过程中起重要作用。要作用。 水体中垢体的形成过程可以认为首先是水体中细小颗水体中垢体的形成过程可以认为首先是水体中细小颗粒物、细菌等微生物在容器和管路中的吸附和截留。粒

22、物、细菌等微生物在容器和管路中的吸附和截留。水体中带电荷的胶体粒子、带负电荷的微生物体以及水体中带电荷的胶体粒子、带负电荷的微生物体以及水体中的大分子的吸附作用等都在水垢的形成过程中水体中的大分子的吸附作用等都在水垢的形成过程中将起到促进作用。将起到促进作用。 水中的腐殖质与水中的腐殖质与Ca2+、Mg2+可以生成配合物，有效降可以生成配合物，有效降低水体的硬度。低水体的硬度。软化和除盐的基本方法软化和除盐的基本方法 加热软化法：加热软化法： 当地下水等水体中所含有的阴离子当地下水等水体中所含有的阴离子HCO3-和和Ca2+，Mg2+阳阳离子的浓度较高时，对于这种水体硬度的去除方法可以采用离子

23、的浓度较高时，对于这种水体硬度的去除方法可以采用加热的办法来进行。化学反应的方程式如下：加热的办法来进行。化学反应的方程式如下：药剂软化法药剂软化法 对于水中主要的阴离子为对于水中主要的阴离子为HCO3- (碳酸盐硬度碳酸盐硬度)的情况，一的情况，一般加入石灰进行软化，发生的主要反应有：般加入石灰进行软化，发生的主要反应有： 对于水中主要的阴离子为对于水中主要的阴离子为SO42-和和Cl-时时(非碳酸盐硬度非碳酸盐硬度)，一般采用石灰、纯碱进行软化，发生的主要反应有：一般采用石灰、纯碱进行软化，发生的主要反应有： 一般而言，对于非碳酸硬度的软化处理还可以采用阳离子交一般而言，对于非碳酸硬度的软

24、化处理还可以采用阳离子交换树脂进行离子交换。而对于总硬度换树脂进行离子交换。而对于总硬度(包括碳酸盐硬度和非碳包括碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度酸盐硬度)的软化处理，膜技术的软化处理，膜技术如反渗透如反渗透(RO)与纳滤膜技术与纳滤膜技术软化是比较好的方法。软化是比较好的方法。填充床电渗析填充床电渗析(EDI)是一种把电渗析过程中极化现象和离子交是一种把电渗析过程中极化现象和离子交换填充床电化学再生进行巧妙地结合起来的方法，集中了电渗换填充床电化学再生进行巧妙地结合起来的方法，集中了电渗析和离子交换法的优点，克服了电渗析过程中的极化现象和离析和离子交换法的优点，克服了电渗析过程中的极化现象和离子交换

25、法需要化学再生过程的弊端。子交换法需要化学再生过程的弊端。EDI技术与技术与RO联合工艺是一种新工艺。无论是井水还是河水，联合工艺是一种新工艺。无论是井水还是河水，联合工艺可完成除盐率联合工艺可完成除盐率98一一99，硅的去除率为，硅的去除率为85一一97。磁化技术处理磁化技术处理 甘肃膜科学技术研究所对含盐量甘肃膜科学技术研究所对含盐量3000一一5000mgL的地下苦咸水进行脱盐淡化过程中，采用了磁的地下苦咸水进行脱盐淡化过程中，采用了磁化技术对原水进行预处理，研究得出：未磁化的化技术对原水进行预处理，研究得出：未磁化的原水在形成的垢体呈现锥形晶体，经过磁化技术原水在形成的垢体呈现锥形晶体

26、，经过磁化技术处理后的原水，形成的垢体为多边形的细小晶粒处理后的原水，形成的垢体为多边形的细小晶粒或无定形的松散结垢，特点是很容易被水冲洗。或无定形的松散结垢，特点是很容易被水冲洗。四、氧化还原四、氧化还原氧化还原平衡对水环境中污染物的迁移转化具有重要意义。水体中氧化还原的类型、速率和平衡，在很大程度上决定了水中主要溶质的性质。例如，厌氧性湖泊，其湖下层的元素都将以还原形态存在；碳还原成4价形成CH4；氮形成NH4；硫形成H2S；铁形成可溶性Fe2+。其表层水由于可以被大气中的氧饱和，成为相对气体性介质，如果达到热力学平衡时，则上述元素将以氧化态存在：碳成为CO2；氮成为NO3-；铁成为Fe(

27、OH)3沉淀；硫成为SO42-。显然这种变化对水生生物和水质影响很大。环境中的氮有以下几种存在形态 固氮：是将气态氮转化为离子形式 硝化反应：由氨根离子转化为硝酸盐 反硝化：由硝酸盐经亚硝酸盐转化为氮气的过程 NH4+N2 N2O NO NO2-NO2 NO3-无机氮化物的氧化还原转化硝化固氮反硝化 水中有机物生物化学氧化A、水中有机物可以通过微生物的作用，逐步降解转化为无 机物 CH2O + O2 CO2 + H2O B、水中有机物有氧分解产物为CO2、H2O 、SO42-、NO3- 等，不会引起水质恶化；而缺氧分解产物为NH3、H2S、 CH4，将会使水质恶化。清洁区分解区腐败区恢复区清洁

28、区溶解氧含量时间或距离氧下垂曲线：向河流中加入有机物后，水中BOD升高，发生耗氧分解，河流的含氧量沿程迅速下降。微生物（1）概念）概念水体中的重金属一部分以自由离子状态存在，绝大部分以配合物的形态存在。 单核配位化合物单核配位化合物是以一个金属离子为核心的结构形态；是以一个金属离子为核心的结构形态； 双核或多核配位化合物双核或多核配位化合物中，是将各单核配合物的金属离中，是将各单核配合物的金属离子结合了起来，成为具有桥联结构的化合物。子结合了起来，成为具有桥联结构的化合物。 螯合物螯合物是由多基配位体和金属离子同时生成两处或更多是由多基配位体和金属离子同时生成两处或更多的配位键，构成了环状整合

29、结构的产物。的配位键，构成了环状整合结构的产物。五、配合作用五、配合作用 配合物 鳌合物 天然水体中重要的无机配体有： OH-、 Cl-、 CO32-、 HCO3-、F-、S2-等。 有机配体有天然有机质，如氨基酸、糖、腐殖酸，洗涤剂、清洁剂等。查看结构图查看结构图具有不止一个配位原子的配体，它们与中心原子形成环状配合物称为鳌合物。鳌合物。CrH2NNH2CH2CH2NH2CH2CH2NH2NH2NH2CH2CH2(en-乙二胺,齿数2) 无机螯合剂以聚合磷酸盐为例，其环状结构是由各相无机螯合剂以聚合磷酸盐为例，其环状结构是由各相邻的邻的PO43- 基团中的氧原子同金属离子形成的，其最基团中的

30、氧原子同金属离子形成的，其最基本结构形式为基本结构形式为乙二胺四乙酸盐等氨酸配位剂中，具有配位能力很强的氨基氮和乙二胺四乙酸盐等氨酸配位剂中，具有配位能力很强的氨基氮和羧基氧两种配位原子，能够与多种金属离子形成稳定的可溶性配羧基氧两种配位原子，能够与多种金属离子形成稳定的可溶性配合物，乙二胺四乙酸简称为合物，乙二胺四乙酸简称为EDTA酸，有时也简称为酸，有时也简称为EDTA，其结，其结构式如下：构式如下： EDTA在水中的溶解度较小，而在实际工业应在水中的溶解度较小，而在实际工业应用中使用较多的是乙二胺四乙酸的二钠盐。用中使用较多的是乙二胺四乙酸的二钠盐。返回返回 稳定性：指配合物在溶液中离解

31、成中心离子和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。 M+Y=MY 配合物的稳定常数为：配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性 表表214中所列的数据是指配合反应达到平衡时中所列的数据是指配合反应达到平衡时EDTA全部转化为全部转化为Y4-的情况下的稳定常数，而没有考虑到的情况下的稳定常数，而没有考虑到EDTA其他形式的可能存在。只有在强碱性的条件下，其他形式的可能存在。只有在强碱性的条件下，pH12的溶液中，的溶液中，EDTA在水溶液中的存在形式主要在水溶液中的存在形式主要是是Y4- 。 影响金属配合物稳定的因素还有溶液的酸度、温度以及其他影响金属配合物稳定的因素还有溶液的酸度、温度以

32、及其他配合剂的存在等外界条件的变化等。在酸性溶液存在着如下配合剂的存在等外界条件的变化等。在酸性溶液存在着如下的的EDTA的离解平衡：的离解平衡： 由于上述平衡的存在，使得与金属离子发生配合反由于上述平衡的存在，使得与金属离子发生配合反应的应的EDTA能力下降，将溶液中存在的各种形式的能力下降，将溶液中存在的各种形式的EDTA总和与能够与金属离子发生配合的总和与能够与金属离子发生配合的Y4-的平衡的平衡浓度的比值定义为酸效应，用浓度的比值定义为酸效应，用来表示。来表示。 存在于水中的配体形成配合物之后，水溶性和移动性增加，因而生物毒性增加；而存在于颗粒物上的配体形成配合物之后，水溶性减小，吸附性增加。稳定常数稳定常数：衡量配合物稳定性大小的尺度 K1=