-氧化还原滴定法课后习题及答案

1、第七章氧化还原滴定法6.1计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 molL-1和0.1 mol L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响，已知:7=1.00 V)解V()打VO忖电对的半反应为V（片+ 2H+ =V（护+比（）ro+/voI+ =?Va+/vo2+ +0, 059 lg2 VOvo/lCii ?靖八用=点心曲+ * 0.059 lgH 当H*=l mol * 1时俺打心十=（1 * 00+ 0* 059 X lg 1） V = 1.00 V当H* = 0 1 mol * 1 ?+/vos+ = 010 mol * L 则V = 0. 268 V

2、o()IO()fioHO11r=D,找出二元酸的分布系数HH11町得+H6.3找出以 下半反 应的条件电 极电位+ 2H +21）*由二尤酸的分解布系数HKII根据题意抗坏血酸总浓度为宀且抗坏血酸（还原态）HA + H沙能斯特方程为pKai=4.10, pKa2=11.79oN = 0 386 Ve I 0. 059. V Hlge . 0* 05 9. 加十2 g0. 268+呼xlg 0. 010已 知W0.390V , pH=7，抗坏血酸山了十心脱包抗坏血酸 （氧化态）提不：半反应为D + 2H2c尸長+將 DHMA m(0 0590. 390+lg(10 7X2+ 10 bJ0X10

3、J+10 IXIO 1J 7&) V=6 063 V6.4在1 mol.L-1HCI溶液中用卩尹溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？解 (1)査I mol - L HC1溶液中冷弘心+=0,8* ?Cl!-/SnClS- =0* 14 lg = 旷伽Cl厂加宀_68 (h 14) X 1X20,059=6 059= 18. 31 = 2.0X10 设在化学计竝点吋反应进行的程度为川则j5J_ 11 Ft-厂 Sftl；J=lgf x 12工11

4、3+ jLire,i1 1 工1工lgK*=lg=18-31j?-99* 9999%(2)当滴定了 99. 9%的时SnCH 1/CSnCl； 100* 059 .H厂电6 14 +峠也V2jSnClf SnClf :=0, 23当FV过 hl T loo. 1 %时:Fe3F严/F0eio $甲=帳+ *+ +6 059 lgpFc4=(0. 68 + 0059 仗10 J V=0, 68 + 0. O59X (3)J V = 0, 50 V故滴定的电位突跃范鬧是CL 23-0. 50 V.町选亚甲基蓝作指示剂，此时盘=0. 36 V又e1e丼 1 卩卜+ 貯,+ 十SnCl ；a 68X

5、1 + 0. 14X2 w A “ “ = + 2 V=0*32 v所以用亚甲苹蓝作指示剂吋滴定终点与化学计星点不，致。6.5计算pH = 10.0, cnh 3= 0.1 molL-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：gi =2.27, lg-2NilNilII=4.61, lg 3 =7.01, Igd = 9.067; NH4+ 的离解常数为 Ka=10-9.25。= mol L 1 = 10 bC7 mol -1 io十10= 1+ 乩NH 訂十足+ 爲NHJ+仗NHj 丁= l + lO?nXlO_lO7 + lO14

6、1X 10_1OT+ 10olX10 kC；x3 + l0SL06X10fe i (X 05911711- 1 Zn P/fl- . Zn i o 仗 t-UZh(NH )=卜0汚63 + 笋g V=-0. 905 V6.6在酸性溶液中用高锰酸钾法测定 Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol L-1,求用(1)Fe； (2) Fe2O3；FeSO4.7H2O 表示的滴定度。解反应方程式为MnO； +5F卍 +8H MnI+ +5FcJ 十4HQ(1 Kc. K.MnO,=尿心说皿卜”= (5X0. 02484X1X 10 3X55. 85) g * ml反 937X 10 9

7、 ml. (2)7 卜屮=7 Fc K M nO X 2M 一159 696.937X10叹妾轧示, mL 19, 917X10 Jg + niL(3 ) / FcSC 打-7H/ I KMnOMFc/KMnt X M* Ftg * niL6, 937X 10叹迂秽ob j=3. 453X 10g * ml.-16.7称取软锰矿试样0.5000 g,在酸性溶液中将试样与 0.6700 g纯Na2C2O4充分 反应，最后以0.02000 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗 30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。解有关反应方程式为Mn(): + CX);

8、+4H=Mr?+ 十 2CO. + 2HX)2Mn(). +5CX); +16H 2Mi? + 10C(h + 811.()根抵题总可得叽叫XI00%0. 67 86% 6.8称取褐铁矿试样0.4000g,用HCI溶解后，将Fe?+还原为Fe2+,用K2CWO7 标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中F&O3的 质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。解由反应方程式Cr3()r -6F+ + 1411 +2Cr3* +6Fe3+ + 71L()可得CirQ 丁6Fe 3FeQ 事3CVM则讥=叫根据题总叫5 x 10=心“ X 10所以_叫 _ 1000

9、V 叫=v77 % 丽二T= W % 顾二7丿2 j2310 X0 4000示？19.69mol L& 35OX1O- smole = (6X& 350X 10:7X1X1O_：IX55, 85) g * mL-2. 798X 10 g ml6.9盐酸羟氨(NH20HHCI)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取 20.00 mL KBrO3 溶液与KI反应，析出的12用0.1020 mol丄-1溶液滴定，需用19.61 mL1 mL KBrO3 溶液相当于多少毫克的NH20HHCI ？解由反应方程式Br() | +61 十 6H Br +3l# + 3H2()L + 2SX)1 =-2I 十SQ?得

10、BrO；叽6S/)f二故计耳卩涉从 0. 1020X 19. 61. t ,= 0,01667 mol * L 1根据反应方程式BrO3 +2NH2OH - HCIBr +N? + O+3HQ + 2IT +2C1可得7 ,OH IlLl KUr |r X Z A. W) I I, 3、(L 0 KO nicl 【” 7. OO 1H1&I OOO gX100%= 3.24%6.12 10.00 mL市售 出。2(相对密度 1.010)需用 36.82 mL 0.02400 mol L -1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数解反应方程式为2MnO屮 +5HO+6H ?Mn一 十

11、5Q+8HQKMndKMnl址h 5 = 乂 100%nry X 0. 02400 mol L 1 X 36- 82 X 10LX34.O2 g mol 1X100%16. O0X 1.010 g6.13称取铜矿试样0.6000g,用酸溶解后，控制溶液的 pH为34，用20.00 mLN82S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数解 这是用碘届法测逆铜的含鼠。 有关反应方程式为Er(扎 +61 +611 Br +3I. + 3HX)L + 2SX)21 十SQ；2Cun +41 2CuI+

12、IaBr() 3l6SQ；C%O2Cu纤D6皿心)a_ex0. 004175/167,012 2 3=0. 1500 niol L X 100%X 100%X0, 1500 niol - L 1 X 20. OCX 10 I X 14：量09 g - mol6000 g= 35. 77%6.14现有硅酸盐试样1.000g,用重量法测定其中铁及铝时，得到FO3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将FeT还原成Fe2，用0.03333 mol L-1K2C2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及AI2O3的质量分数各为 多少?解反应方程式为CrX)? +6Fc2+

13、 + 14I1 2Cr3+ 6Fe3+ + 7H2OZ = x 100%_6X0, 03333 mol * L X25. 00 X l0_JLX7b 84 g * mol _1.000 gX 100%= 35.92%叫心.92% X 2黑豔T：加L 000 gp m_o. =X 100%0. 5000X 100%10. OS%6.15称取含有AS2O3与AS2O5的试样1.500 g,处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。 将溶液调节为弱碱性，以0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。 将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量 KI溶液，释放出的I2再用0.3000

14、 mol L-1 N82S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中AS2O3与AS2O5的质量分 数。解 根据提示和反应方程式b + 2S：()； 21 +(lf 得As,)3 2HAHh 21?4SQ厂叫卩=-x 100 %4- X0t 05000 mol * L 1 X 30. 00X 10 LX 197. 84 g * molL 500 gX 100%=9. 89%X100%X -i- X 0- 3000 mo L 1 X30- OQX 10-(L -乩05Cl-L-2SX)CuS()5HQL2SQ；所以 0,01250/249. 69_1X10 *mol * LN,d ”S

15、 J .Z. j-i J2X0. 3000X29. 00%0. 05006 mol * L70.910.05006= 0,04902 L=49,O2 rnL6.17分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S 9H2O外，还含N32S2O3 5缶0 有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。测定Na2S 9H2O和Na2S2O3 5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL,加入 装有mol丄-1 50 mL 0.05250 mol L-1 I2溶液及酸的碘量瓶中，用 0.1010mol L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2,计用去16.91 mL。(2)测定Na2S2O3 5H2O

16、的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉 淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3 的计用去5.65 mL。由上述实验结果计算原试样中 Na2S 9H2O及Na2S2O3 5H2O的质量分数，并 写出其主要反应解有关反应方程式为昭+卸K 21 +5(耳ZnC()； + Na.SZnS ； +N岂C(h可得SHO =500 mL50 mLX 100%2X0. 05000 mol * L X5. 65X 10 !Lx 248. 19 g * mol LX2X 川50 ml.10. 00 gX100%1%500 ml.23. 0

17、0 mLX 100%=7L 50%6.18化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol L-1 K262O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待 水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol L-1 FeSC4溶液滴定剩余的K2C2O7,用去15.00 mL。计算废水样中化 学耗氧量，以mgL-1表示。解有关反应方程式为2Cr/)= +3C+16H 4Cr3+ 3CO, + 8H2OCr.Of +6Fe2+ +14H+2CH+ 6Fe3+ + 7Hf()5=2 Q1667X 00X

18、 O. 1000 X |5t 00 X 100100. DX 1080* 04 mg * L 6.19称取丙酮试样1.000 g,定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有 NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol L- I2标准溶液，放置一 定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol L-1 Na2SO4溶液滴定 过量的12，消耗10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。解根据提示及I? +_21 +SQ广m.250 mL23. 00 nilX 100%X (h 0000 mol L 1 X 5()：r SbS 5N讪SX 10

19、0%= 3.90%6.21 称取含有 PbO和 PbO2 的混合试样 1.234 g,用 20.00 mL 0.2500 mol.L-1H2C2O4溶液处理，此时Pb(W)被还原为Pb(H)，将溶液中和后，使Pb2+定量沉 淀为PbQ04。过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度 KM nO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解有关反应方程式为Pb(),+C2OJ- +4H+PI? +2CO. + 2HX)pi-4 +c2or -_PbCO 42Mn()： +5C/)； +16H

20、=_2MN+ioc( + 8|QPbC/)t沉淀所含C,()i的晟3, 000X 10 mo I除被Pb()筑化的和被lb 沉淀的CO；夕卜*剩余的C.O:的眉?r-X0. 04000X 10. 00X 10mol = 1, 000 X 10 J mol被IJb()j氧化的的量 ! = 0 2500 X 20 00X 10 mol (= 1 * 000 10 : mol则心 A/pto,wPS(J = X 100%X 100%1.000X 10 3 mol X 239 19 g mol1, 234 g= 19. 38%与Pb()中的Pb-沉淀的CQ：的量X 100%n = H 一fi)= 2*

21、 000X 10 1 mol=叫2.000X 10 3molX 223. 19 g * mol1.234 gX 100%=36- 17%6.22试剂厂生产的试剂FeCb6H2O,根据国家标准 GB 1621-1979规定其一级 品含量不少于96.0%,二极品含量不少于92.0%。为了检查质量，称取 0.5000g 试样，溶于水，加浓HCI溶液3mL和KI 2g ,最后用O.IOOOmol L-1Na2S2O3标准 溶液18.17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？解有关反痕方程式为1 十 2S2O1得F卅十S：(X，故21 +SO_- X 100%G 1000 mol I. XI &

22、17X 10 L X 270* 29 g * mol 10. 5000 gXU)Q%98.22%该试样属一级品G6.23 移取 20.00mL HCOOH 和 HOAc 的混合试液，以 O.IOOOmol L-1NaOH 滴定至终点时，共消耗25.00mL。另取上述试液20.00mL，准确加0.02500mol L-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。使KMnO4与HCOOH反应完全后， 调节至酸性，加入0.2000mol L-1Fe2+标准溶液40.00mL,将剩余的MnO4及MnOq2- 岐化生成的MnO4和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标 准溶液滴定至终

23、点，消耗24.00mL。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多 少？解 除提示外、题中所涉及的反应方程成述有11COOH 十HC(X)Na + H.()l()Ac 十NM)I【一NaOAc + HX)MnO4 +5FX + + 8H Mn:+ 十5FZ亠 + 4HQMn() I 21?en I 4H+Mn3+ 4 2Fei+ 4 2HQ根据题意.HCOOH被氧化成(：().失去的电子数等于KMnO 被还原成 W 得到的电子数减去Fe2t被氧化成Fe失去的电子 数舟故5X0. 02500X(75* 00 + 24.00)0* 2000X40. 002X20. 00=0* 1094 mol L

24、mol L0. IOOOX25.OO-O. 1094X20.0020. 000. 01560 mol * L6.24移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全 后，将混合溶液调节至pH为8.0,加入过量KI，释放出的12以0.05000mol L-1 亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液 在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的12所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为 40.10mL。计算试液中喊乙醇的质量(mg)。解根据提示反应方程式帛可得CII .OHCfl OH-IO.I ,AQ故林CHiOHCHgOH =“山；一(忆.

25、2 】2)； b |)J JH=0 05000X(40. 10-14. 30)X62, 07 mg一 80. 07 mg6.25甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应3 HCOO + 2 Mn O42 + H2O = 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH称取HCOONa试样0.5000g,溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000mol L-1KMnO4溶液50mL,过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后， 用0.1000mol L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。计算试 样中HCOONa的质量分数。解 根据题屮己给出的反应方程式和以下反应方程式2Mn(): +5匚(” +16H 2Mn24 + 10C()2 十別 1()可得3 (235(打卩KMiiO,打U叫CJ,打 | HCOONi叫g=X 100 %W S.-IX 1 0.060M mol L 50+ 00X 10 :L-=-X4 1000 mob L X 25. 00X 10 1LL 5/0.5 HO gX6&01 g mol X100%=