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文档简介
1、德士古煤气化工艺烧嘴的浅议王润斌 高级技工 助理工程师(鄂尔多斯金诚泰煤化工气化车间 2011-9-5 ) (关键词:煤气化 工艺烧嘴 ) 概述 “我国石油和化学工业在快速发展的同时,正面临着资源、能源 和环境等多重压力”。 由于我国石油和天然气短缺, 煤炭相对丰富的 资源特征, 加之国际油价的持续高位运行状态, 煤炭在我国的能源和 化工的未来发展中所处的地位会变得越来越重要。目前,煤炭在我国的能源消费比重不断加大,用于发电和工业 锅炉及窑炉的比例大约为 70%左右,其余主要是作为化工原料及民用 生活。随着煤化工技术的不断发展, 煤炭作为化工原料的比重将会得 到不断的提高。传统的煤化工特点是高
2、能耗、高排放、高污染、低效益,即通 常所说的“三高一低”。 随着科技的不断进步, 新型的煤气化技术得 到了快速的发展, 煤炭作为化工原料的重要性得到了普遍的认可。 煤 化工目前采用的方法主要有三个途径:煤的焦化、煤的气化、煤的液 化。由于最终产品的不同, 三种途径均有存在的市场。煤焦化的直接 产品主要有焦炭、煤焦油及焦炉气,煤气化的直接产品主要有合成气、 一氧化碳和氢气,煤液化后可直接得到液体燃料。煤焦化产业相对比较成熟,煤液化存在直接液化和间接液化两 种方法,由于该技术的成熟程度和投资等原因, 制约了其产业化和规 模化的进一步发展。 随着煤气化技术的不断成熟, 特别是加压气化方 法的逐步完善
3、和下游产品的多样化, 煤气化已成为我国目前煤化工的 重中之重。煤气化所产生的合成气,成为氮肥(主要是尿素)、甲醇、二 甲醚、醋酸等过去主要依赖石油化工产品的主要原料, 也成为国内目 前煤化工所上的主要项目。 煤气化除了投资比较小的常压固定床以外, 粉煤加压气化(以壳牌和GSP为主要代表)、水煤浆加压气化(以德 士古为主要代表)成为众多厂家引进国外节能环保的主要首选技术。 国内具有自主知识产权的煤气化技术还有: 粉煤加压气化: 西安热 工院的干煤粉加压气化技术、 陕西联合能源的灰粘聚流化床粉煤气化 技术、山西煤化所的灰熔聚流化床粉煤气化技术、 北京航天万源的航 天炉粉煤气化技术等。 水煤浆加压气
4、化技术: 华东理工大学的四对 冲烧嘴技术、 北京达立科的分级气化技术、 西北化工研究院的多元料 浆(主要成份是水煤浆)气化技术等。本作者近年来一直从事于水煤浆气化的工艺及设备作,水煤浆 加压气化装置 (包括引进装置和国产化装置) 是目前国内广泛使用的 煤加压气化技术(占到国内煤加压气化装置的 75%以上),气化后得 到的合成气主要用于合成氨、尿素、甲醇、醋酸等的原料,也可用于 城市煤气及钢铁等其他行业, 气化炉烧嘴是该装置中的关键设备之一。本作者就关于水煤浆气化炉 工艺烧嘴 的使用及维护方面所进行 的一些工作和思考进行简单的介绍, 同时对于该烧嘴的改进方向提供 一些个人看法,仅供同行参考。二、
5、煤加压气化技术简述煤加压气化的主要技术优势在于:三高1. 气化效率高,碳转化率可高达 9899%,煤气中 CO+H(2 即有效气体 成分)可达 8090%。2. 气化压力高,水煤浆加压气化炉压力可达 8.5MPa粉煤加压气化 炉压力可达4MPa有利于实现装置的大型化,与其他先进技术联合 使用,可以省去合成气的压缩机,降低能耗。3. 气化温度高,水煤浆加压气化炉温度可达 12001500C,粉煤加压 气化炉温度可达13001700C ,GSP又称黑水泵气化(神华宁煤)技术 据说最高可达1900 C或以上。气化温度高,煤中的有机物质分解气 化彻底,降低污染,同时扩大了煤种的适应范围。目前,我国普遍
6、采用的煤加压气化技术是水煤浆加压气化和粉 煤加压气化,二者各有特点,主要有:1. 气化压力:由于原料进料方式的不同, 粉煤加压气化的压力没有水 煤浆加压气化的压力高。2. 气化温度:由于炉内向火面的结构不同, 水煤浆气化炉由于使用耐 火砖形式, 气化温度相对不能太高, 这在一定程度上限制了煤种的适 用范围。3. 水煤浆气化由于要将原料制成煤浆, 因此要求原料煤具有稳定的成 浆性能,当然,由于气化温度的限制,煤的灰熔点也不能太高。4. 粉煤气化由于是干粉供应, 因此对原料煤的水分有一定的要求, 而 壳牌粉煤气化使用的废热锅炉冷却合成气,用于制氢和制合成氨时, 在一氧化碳变换系统中, 还要重新加入
7、蒸汽, 部分抵消了气化过程中 的优势。5. 水煤浆由于需要将液体原料 (含高浓度的固体煤粉) 通过工艺烧嘴 进行雾化,工作条件非常恶劣,因此,烧嘴的连续使用寿命制约了整 个气化炉的连续运行周期。6. 为了追求较高的气化效率(有效气体成份),壳牌粉煤气化中需要 用废热锅炉和过滤器, 同时要用到循环气对气化炉出口合成气进行激 冷,流程相对复杂,投资较大; 7水煤浆气化的需氧量比粉煤气化的需氧量大,即增加了空分装置 的工作量,增大投资费用;因此,在选择工艺路线时,要考虑投资、煤种、效益等多方面 因素,任何一种工艺技术, 都不是十全十美的,均存在需要改进的地 方。北京达立科科技有限公司、清华大学、山西
8、丰喜肥业集团共同开 发的水煤浆分级气化技术 (也称之为“非熔渣 -熔渣”煤气化技术) , 就是对传统水煤浆加压气化技术的一次有效改进, 取得了很好的效果 (详细论述见下文) ,该技术于 2007年 12月 6日通过了中石化协会 组织的专家鉴定。 工艺烧嘴 的设计及配置、二次补氧烧嘴的设计、 配 置等方面均有了改造, 并得到了有效实施。 同时为该工艺技术配套提 供了专用的 工艺烧嘴 和二次补氧烧嘴, 为该工艺技术的工业实施做出 了重要的贡献。三、水煤浆加压气化炉 工艺烧嘴水煤浆加压气化技术的一项弱点,就是其工艺烧嘴的一次性连 续使用寿命较短,影响了单台气化炉的连续运行时间,因此,一般情 况下均有
9、备用炉在线,以便工艺烧嘴更换和维修。为了满足较高的有 效气体成份以及气化炉温度的要求, 在较低的比氧给料情况下,利用 唯一可用的雾化介质(氧气),将水煤浆进行高效的雾化,获得较高 的碳转化率,普遍采用的气化炉 工艺烧嘴头部结构如图1所示。图1水霖浆气ft炉工艺熄劈头部典型es构图i水煤浆气化炉工艺烧嘴头部典型结构1、工艺烧嘴设计的一般原则i.i结构形式为同心三套管形式,烧嘴中心氧管的出口设计成缩口形 式,目的是对中心氧进行加速,同时其端面距烧嘴断面基准面有一定 的缩入量,形成一个水煤浆和中心氧的预混合腔, 水煤浆的出口管路 也设计成缩口形式,使进入预混合腔的水煤浆具备一定的速度。 在预 混合腔
10、内,利用中心氧对水煤浆进行稀释和初加速,改善水煤浆的流 变性能,共同的作用就是为了保证水煤浆在离开烧嘴后的雾化效果。 外氧管口的缩口比例更大一些, 目的是提供更高流速的氧气, 对于通 过预混腔的水煤浆混合物进行良好的雾化, 以便在气化炉内达到良好 的气化效果。1.2 无论是中心氧,还是水煤浆及外氧的流通面积,均需要满足各自 介质的流量要求, 在供应压力允许的情况下, 力争达到必要的混合和 雾化效果。但是, 中心氧的比例有一定的限制条件,一般为总氧量的 525%,其余均作为外氧。中心氧量不能太小,不然达不到对煤浆的 稀释和加速作用。 中心氧量也不能太大, 一方面, 会使预混合区的混 合物流速增加
11、太多, 造成中心管出口处的磨损情况恶化, 降低烧嘴的 连续使用寿命, 另一 方面,中心氧量增大时,必然使烧嘴出口物料的 轴向速度分量增大, 径向速度分量减小, 其结果使整个烧嘴出口的火 焰形状变得细长, 无法与气化炉的内部型面匹配, 造成较大直径的煤 粉颗粒在气化炉内的停留时间变小, 炉渣中的含碳量增加, 引起气化 效率的降低,而且,会使火焰直冲炉底,影响炉底激冷环的工作。1.3 流动速度的设计,中心氧的出口流速一般为 150180米/ 秒,煤 浆出口流速一般为 24米/ 秒,预混合腔出口平均流速一般为 1220 米/ 秒,外氧的出口流速一般为 160200米/秒。2、影响烧嘴使用寿命的主要问
12、题探讨2.1 冷却水盘管的破坏 设计冷却水盘管的目的是为了保护烧嘴处于高温工艺气体的本 体部分,冷却水盘管承受着最恶劣的外部环境。 破坏方式一般有三种:AXY汾 即hF lhuhbM尸ffll工艺炭嘴结构2.1.1冷却水盘管和外喷头焊接处的热应力破坏,原因是两个零件之 间的焊接方式为角焊缝,壁厚差别较大,使用材料也不同,又处于烧 嘴的端部,在使用过程中,容易产生裂纹(主要是热应力的影响)形 式的破坏。我们目前采取的改进方案是将角焊缝处改为同一种材料, 收到了一定的效果。如图2所示。图2冷却水盘管安装改进方案2.1.2 冷却水盘管内的冷却水温度如果控制不当,会造成盘管表面的低温腐蚀,一般地将冷却
13、水温度控制在 170C以上比较合适。另外, 盘管的材质应选用高温性能稳定的材料,目前可用的材料以 Inconel600 为最好。2.1.3 冷却水盘管在弯制过程中,要控制好加热温度和弯制速度,控 制管材的变形量和减薄量,保证盘管成型后的整体强度和刚度。2.1.4 在正常运行过程中, 由于工艺烧嘴 端面处存在较强的气体回流, 工艺烧嘴 与气化炉内壁之间的空隙处经常会出现积渣, 在烧嘴拔出过 程中也可能造成盘管的损坏, 增加盘管的壁厚等级可以有效减轻这一 损坏方式。2.2 物理磨损物理磨损是水煤浆气化炉 工艺烧嘴 的致命弱点,也是影响水煤浆气化 炉连续运行时间和整个工艺路线连续运行时间的最主要因素
14、之一。 一 般情况下, 水煤浆气化炉 工艺烧嘴 的连续运行时间为 3060天,就需 要停炉进行检修和更换,因此,水煤浆气化工艺中必须有备用炉,这 是造成投资费用、运行费用增加的重要原因之一。如前文所述, 为了使水煤浆中的煤粉在气化炉中充分气化, 必 须对水煤浆利用相应数量的氧气进行有效地雾化, 图 3 示出了水煤浆 雾化液滴尺寸和雾化气体流量(即气体流速)之间的关系。为了达到 良好的雾化效果,气体的流速必须达到一定的数值。也就是说,预混 合腔内的混合物(水煤浆、氧气)流速必须达到一定的数值,由于混合物中含有大量的煤粉固体颗粒,这是造成中喷头内腔磨损的主要原 因。为了增加中喷头内腔的抗磨损能力,
15、选用抗磨性能良好的材料 成为目前唯一可用的方法,当然还要考虑抗氧化性能。普遍采用的材 料是GH188和UMCo-50可以连续工作的时间也只有 3060天,影响 这一周期的因素很多,主要有:煤种、生产负荷等。据说有关单位已 经研究成功了具有较长寿命的陶瓷材料的中喷头,但还没有公开的报道。预混合腔内的混合物流速不能太小,太小会造成雾化不佳,影响 总体碳转化率。流速也不能太大,混合物的轴向速度分量太大,火焰 就会细长,影响部分物料停留时间,直冲炉底,影响碳转化率,而且, 从图3中可以看出,混合物流速到达一定数值后对雾化液滴尺寸的影 响作用也会变得很小。13M申o 占I r%* S* 9.lff 国孑
16、木(HE常比性龍和毒倩薫汽融賛系国孑木(HE常比性龍和毒倩薫汽融賛系ID20M国孑木(HE常比性龍和毒倩薫汽融賛系图3水煤浆雾化性能和雾化氧气流量的关系2.3热、化学、应力影响影响水煤浆气化炉 工艺烧嘴连续使用寿命的另外一种损坏形 式是外喷头端面的径向放射性裂纹及不规则龟裂的形成。在烧嘴正常运行一段时间后,沿着外喷头孔口的边沿会出现密集的径向放射性裂 纹及不规则的龟裂,见图4。对于图示裂纹的产生原因,目前还没有 形成权威性的结论,作者认为,其影响因素主要有以下几个方面。片I 4图4外喷头的典型损坏形式2.3.1热冲击影响。由于外喷头的断面迎着炉内高温的工艺气体,一 般为12001500C,金属
17、材料在这样的高温条件下长期工作,就会使 在冶炼和锻造过程中的所有缺陷逐渐地暴露出来,这样就会形成不规则的龟裂。2.3.2化学影响。由于外喷头处的氧气浓度较高,金属材料在高温的 氧化环境中,会发生氧化反应。高温情况下,金属材料也会发生一定 的渗碳效应,使金属材料的成份和性能发生变化。另外,煤中含有的 硫,也会使金属表面发生高温硫化腐蚀。2.3.3 应力影响。径向放射性裂纹的源头是外喷头的孔口,这里是该 零件机械加工后的应力集中部位, 在高温条件下, 应力的释放是造成 放射性裂纹的根源,也是外喷头破坏的最主要因素。工艺烧嘴 的出口处存在较高的射流, 也是高温工艺气体回流速度最高 的区域,外喷头的端
18、面受到含有固体煤粉颗粒的高温工艺气体的不断 冲刷,也是造成破坏的一个因素, 从气化炉炉拱顶耐火砖易遭损坏的 现实也可证明这一点。2.3.4 问题的思考。解决外喷头存在问题的最直接方法,就是有效改 变材料的耐高温腐蚀和耐热冲击的性能, 同时在外喷头加工完成后有 效地消除应力。目前大家认为最好的并普遍采用的材料是GH188和UMCo-50但离开实际生产中所需的长周期运行要求仍然差距很大。 为了解决这一问题, 广大科研人员在以下几个方面已经有所考虑和尝 试: 将外喷头的材料改成多孔陶瓷或多孔金属,利用部分氧气通过多 孔介质直接喷入气化炉, 这样可以保证端面的有效冷却, 防止高温带 来的所有问题。 如
19、果能用多孔陶瓷实施, 化学腐蚀和物理磨损也有可 能同时解决。美国专利(专利号:CN1056916C中提出了实施的原理, 但是,多孔材料(特别是陶瓷)的连结方式(保证密封和耐压条件) 将会带来新的问题。直至目前,还没有看到实际运行的产品。 为外喷头的端面加装防热保护板,保护板的材料选择及联结方式应该是需要解决的主要问题,美国专利(专利号:CN1110358C提出, 按照外喷头的端面形式,用特种材料适配一种防热保护板,避免了密 封条件的限制,但也没有实际使用的报道。 利用热喷涂技术将特种耐热、耐腐蚀的合金粉末喷涂到外喷头的端面,可以起到良好的防热、防腐的性能,大大延长外喷头的使用寿 命。通过筛选特
20、种合金粉末的种类和改良热喷涂工艺,相信这种方案能够取得令人满意的效果。目前,这种工艺方案我们已经开始实施, 工业化运行效果令人满意。如图5a、5b所示,经过热喷涂的外喷头 性能得到了非常明显的改善。图5a烧嘴正常使用一个周期后图5b热喷涂后烧嘴使用一个周期后四、提高水煤浆加压气化炉工艺烧嘴寿命的途径探讨正如前文所述,影响水煤浆气化炉工艺烧嘴使用寿命的主要现象有两 点,即:中喷头的物理磨损和外喷头的热、化学、应力破坏。下面就 作者的一些观点提出来,供同行专家和技术人员参考。1.关于中喷头的物理磨损问题,我们可以从以下几个方面着手来进行 改进,以提高其使用寿命。1.1在满足流量要求和雾化要求的前提
21、下,应尽量降低预混合腔的出 口流速。一般的金属材料,在受到含固体颗粒的流体冲刷时,其磨损 率和流体流动速度之间存在如图6之间的关系,可以看出,当流体流 动速度达到某一数值(可以称之为临界速度)时,磨损率就会有明显 增大,尽量使预混合腔出口的流速低于材料磨损的临界流速,必然会延长中喷头的使用寿命。1.2从图6中还可以看出,对于不同的材料,其抗磨性能有一定的差 异,尽管材料D在低速时抗磨性能比材料C差,但其临界速度偏高, 高速时的抗磨性能明显高于材料 C,因此,在预混合腔出口流速的最 低值确定以后,寻找具有较高临界磨损速度(当然是针对水煤浆)的 材料制作中喷头,使其临界磨损速度高于预混合腔出口流速
22、, 其现实 意义十分重大:气化车间助理工程师:王润斌图6材料磨损速率和颗粒流速之间的关系图7材料磨损速率和颗粒冲撞角度之间的关系1.3优化结构尺寸,也可以提高中喷头的抗磨性能。图 7给出了固体 颗粒冲撞角度与磨损速率之间的相互关系,可以看出,固体颗粒冲撞角度对材料表面的磨损速率影响甚大, 在某一角度(可以称之为临界 角度)时,磨损速率存在最大值。在设计中喷头内型面时,使冲撞角 度尽量远离临界角度,对减轻材料的磨损速率也会带来好处。1.4 改善表面结构性能。首先,要保证表面的光洁度,其次,要保证 材料的内在质量均匀, 还有很重要一点, 就是在中喷头内孔的表面进 行喷涂抗磨材料(例如硬质合金等),
23、改善其抗磨性能。图 5b 显示 的中喷头就是我们进行过喷涂硬质合金后的产品, 可以看出这一点具 有比较明显的效果。需要注意的是,涂层的厚度具有一定的限制,不 然会造成脱落。因此,这种改进也是有局限性的。2. 外喷头的延寿措施前文中已经提到, 外喷头的延寿思路主要有: 利用多孔介质进行良好 冷却,加装防护板进行隔离,研究更好的材料、表面进行热喷涂耐高 温腐蚀和磨蚀的保护层等。3. 其他途经通过以上分析,得出结论是:影响水煤浆气化炉 工艺烧嘴 使 用寿命的外部原因主要来自于两个方面, 一是含有固体颗粒的水煤浆 对中喷头的物理磨损,二是高温工艺气体对外喷头的热、化学、应力 破坏。能否从这两个外因方面
24、着手来延长烧嘴的使用寿命, 应该是可 以考虑的另外一个方向。关于对中喷头的物理磨损前文已经进行了比较 详细的讨论,虽然对于外喷头在高温气体环境下的化学腐蚀机理还没 有定论,但是,降低外喷头端面的气体温度和氧气浓度以及工艺气体 回流速度,肯定会减小外喷头受热、化学、应力破坏的速度和强度。 在保证气化炉的总体性能的前提下, 如果能够通过其他途经缓解要求 工艺烧嘴对水煤浆雾化的程度, 就可以降低预混合腔出口的混合物流 速,必然会降低中喷头的物理磨损速率。 如果能够通过其他途径降低 烧嘴外喷头端面的温度,必然能减小外喷头受热、化学、应力破坏的 速度。由北京达立科科技有限公司、清华大学、山西丰喜肥业集团
25、共同开发 的水煤浆分级气化技术(也称为“非熔渣-熔渣”煤气化技术,气化 炉的进料方式见图8),就是从以上两点进行着手进行改进的。图8水煤浆分级气化技术气化炉进料方式1、通过工艺烧嘴的氧气流量,降到普通气化工艺(也可称之为一级 气化)烧嘴氧量的80%左右,通过外氧和中心氧的再分配后,预混合 腔的流速就会出现明显的下降,下降幅度大约为 20%左右,这样中喷 头的物理磨损速率就会下降。这一点可以用下面冲量公式(忽略摩擦 损失和混合损失)粗略估计出来。GOVO二GsVs+GyVy其中:GO Gs Gy分别为混合物、水煤浆、中心氧气质量流量,V0 Vs、Vy、分别为混合物、水煤浆、中心氧气流速。2、在水
26、煤浆流量保持不变的情况下,由于通过工艺烧嘴的氧气流量 下降了 20注右,发生在烧嘴出口处的高温工艺气体回流量也会下降, 从下式可以明显看出这一点。Ge/G0+1=0.32(p e/ p 0)X/dO其中:Ge G0分别为回流高温工艺气体流量和工艺烧嘴的总流量。 其结果表明:一方面,通过工艺烧嘴的总氧量下降,会使烧嘴外喷头 断面的氧气浓度下降,局部的氧化放热反应减弱。另一方面,由于 工 艺烧嘴的总流量降低,会使高温工艺气体回流量减少,烧嘴外喷头端 面处的环境气体温度就会下降。清华大学在试验室中测出的温度下降 幅度大约为200C左右(见图9),这一点对于 工艺烧嘴外喷头的工 作环境改善非常重要,实际生产中的下降幅度可能会有所差异,但其结果是烧嘴外喷头端面受到高温而产生的热、化学、应力的影响均会 有明显减弱。V V V! 5 0 0呂吊 1 Q 0 0E Hl fis_bIHd? u uV
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