有机化学课后习题答案

1、第二章饱和烃习题2.1写出分子式为 GH4烷烃和CH2环烷烃的所有构造异构体，用短线式或缩简式表示。(P26)解：C6H14共有5个构造异构体：C6H12的环烷烃共有12个构造异构体：习题2.2以下化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体？(P26)(1)CH3C(CH3)2CH2CH32,2-二甲基丁烷CH3CH2CH(CH3)CH2CH33-甲基戊烷CH3CH(CH3)(CH2)2CH32-甲基戊烷(CH3)2CHCH2CH2CH32-甲基戊烷CH3(CH2)2CHCH31CH32-甲基戊烷(CHJ3CH2)2CHCH33-甲基戊烷解:、(4)、(5)是同一化合物；和是同一化合物；(1)与

2、(3)、互为构造异构体。习题2.3将以下化合物用系统命名法命名。(P29)(1)CH3 CH34 CH2CH 2 CH 3 CH CH3 6CH22,3,5-三甲基-4-丙基庚烷7CH34567ch3ch-ch ch-ch2ch2ch3ch-ch3CH3 ch3CH3123CH3CC CH2 0H CH3ch3 ch3ch32,3-二甲基-4-异丙基庚烷2,3,5-三甲基己烷习题2.4以下化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。(P30)CH3CHCH2CH3I2-乙基丁烷X3-甲基戊烷CH3CH3CH2CHCHCH 32,3-二甲基戊烷 VCH3CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3C

3、HCH34-异丙基庚烷OCH3ch3chch2ch-chch2ch3CH3 CH3 CH2CH34,6-二甲基-乙基庚烷 X2,4-二甲基-5-乙基庚烷ch3ch2ch2chch2ch3CHCH32-甲基-3-乙基己烷CH3ch3ch2ch2chch2chch2ch2ch36-乙基-4-丙基壬烷 X4-乙基-6-丙基壬烷c2h5 ch2ch2ch3习题2.5命名以下化合物：P302 1CH2CH35CH3CHCH2CHCH2CH3CH2CH2CH36783-甲基-5-乙基辛烷12CH3 3CH 5 6 7CH3CH3 CH CCH2CH2CH2CCH32,3,3,7,7-五甲基辛烷CH3CH3

4、12345CH3CH CHCH2CHCH2CH3CH3 CH3CCHCHCH32,3,7-三甲基-5-乙基辛烷5泠 789 CH32,4,5,5,9,10-六甲基 一烷1234CH3CHCH2CCCH2CH2CH2CHCH(CH3习题2.6 命名以下各化合物：(P31)65C2H5CH(CH 3)21-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷正戊基环戊烷CH3CH3CH31,1,2,3-四甲基环丁烷2-甲基-3-环丙基庚烷C2H5CH2(CH2)4CH31-乙基-4-正己基环辛烷习题2.8以下化合物中，哪个的张力较大，能量较高，最不稳定？(P 37)习题2.9 正丁烷沿 C2与G的键旋转可以写出四种典

5、型的构象式， 如果C2和C3之间不旋转, 只沿G和C2之间的b键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newmad影式表示。(P 44)解：可以写出2种典型构象式：交叉式重叠式习题2.10构造和构象有何不同？判断以下各对化合物是构造异构、构象异构，还是完全相同的化合物。(P24)解：构造异构一一分子中原子或原子团的排列顺序不同；从一种构造转变成另一种构造必须断裂化学键。CC单键自由旋转所引起的原构象异构分子中原子或原子团的排列顺序相同，但由于子或原子团的相对位置不同；从一种构象转变成另一种构象不需要断裂化学BrClCl构象异构体(实际上是同一化合物)同一化合物(构象也相同)解:(1)习题2.12

6、(1)HCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH-CH3CH3CH2 CH CH3写出2,3-二甲基丁烷沿 G C3 b键旋转时,能量最低和能量最高的构象式。(P45)解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:习题2.14比拟以下各组化合物的沸点上下，并说明理由。(P 48)(1)解:解:解:正丁烷和异丁烷b.p:正丁烷异丁烷正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷b.p:庚烷、b.p:含支链越多的烷烃，相应沸点越低习题2.15(1)解:解:正辛烷2,2,3,3-四甲基丁烷2-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷 庚烷2-甲基己烷3,3-二甲基戊烷含支链越多的烷烃，相应沸点越低含支链越多的烷烃，相应沸点越

7、低比拟以下各组化合物的熔点上下，并说明理由。正戊烷、异戊烷和新戊烷m.p:新戊烷正戊烷异戊烷正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷m.p:2,2,3,3-四甲基丁烷正辛烷习题2.16 在己烷C6H14的五个异体中,点最高？哪一个沸点最低？P48解:(P 48)分子的对称性越咼，晶格能越大，熔点越咼分子的对称性越高，晶格能越大，熔点越高试推测哪一个熔点最高？哪一个熔点最低？哪一个沸CH3CH2CH2CH2CH2CH3沸点最咼 熔点最高?CH3CHCH2CH2CH3CH3熔点最低习题2.17试比拟以下各组化合物的相对密度上下，并说明理由。P481正戊烷和环戊烷2正辛烷和环辛烷解：相对密度：正戊烷 0.

8、626 V环戊烷0.745;正辛烷0.703 V环辛烷0.836。 解释：分子中所含碳原子相同时，环状结构比链状结构的对称性更高。正如“圆圈比“长棍的对称性更高一样习题2.18甲烷氯化时观察到以下现象，试解释之。(P55)(1) 将氯气先用光照，在黑暗中放置一段时间后，再与甲烷混合，不生成甲烷氯代产物。解：在黑暗中放置一段时间后，氯气经光照而产生的氯自由基已销毁。此时再将氯气与甲烷混合，没有自由基引发反响，不生成甲烷氯代产物。(2) 将氯气先用光照，立即在黑暗中与甲烷混合，生成甲烷的氯代产物。解：氯气经光照后可产生自由基，立即在黑暗中与甲烷混合，氯自由基来不及销毁， 可引发反响，生成甲烷的氯代

9、产物；(3) 甲烷用光照后，立即在黑暗中与氯气混合，不生成甲烷氯代产物。解：甲烷分子中C H键较强，不会在光照下发生均裂，产生自由基。习题2.19环己烷和氯气在光照下反响，生成(一)氯环己烷。试写出其反响机理。解：链引发：Cl一Clh . 2 Cl链增长：Cl + ：-H HCl + -链终止：Cl +Cl习题2.21以等物质量的甲烷和乙烷混合物进行一元氯化反响时，产物中氯甲烷与氯乙烷之比为1 ： 400,试问：(1)如何解释这样的事实？(2)根据这样的事实，你认为 CH 和CHICHI 哪一个稳定？ (P55)解：(1)这样的事实说明：乙烷自由基取代的活化能比甲烷自由基取代的活化能低；乙基自

10、由基比甲基自由基稳定； 乙烷中的氢原子被取代的机率大于甲烷中的氢；(2)稳定性：CHiCH2 CHi 习题2.22甲基环己烷的一溴代产物有几种：试推测其中哪一种较多？哪一种较少？(P55)解：甲基环己烷的一溴代产物有5种：习题2.23写成各反响式：(P59)IxCHi + HI ( CH3CH2CH-CH3 )(一)CH3CH3H2SO4OSQOHICH3CH2CHCH3 + CH3CH=CHCH3主要产物次要产物Br2CH3Br CH 2CH 2C CH 3 IBr饱和烃习题(P60)用系统命名法命名以下各化合物，并指出这些化合物中的伯、7仲、叔、季碳原子。2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷

11、1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(11)2-甲基环丙基(12)ch3ch2ch2ch2chch3H3C2-己基or (1冲基)戊基二写出相当于以下名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原那么不符，予以改正。2,3-二甲基-2-乙基丁烷2,3,3-三甲基戊烷4甲基乙基异丙基甲烷2,3-二甲基戊烷1,5,5-三甲基-3-乙基己烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷5 丁基环丙烷1-环丙基丁烷3 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷6 1-丁基-3-甲基环己烷1-甲基-3-丁基环己烷三以G与G的b键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并

12、指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：2,2,3,3 -四甲基丁烷的典型构象式共有两种：六试指出以下化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物(1)CH3 CCI-CHCHGH3 CH3CIHCH(CH3)2CHCH3CHCI解：、是同一化合物:(5)CH3九烷烃的分子式为1 一元氯代产物只能有一种3 一元氯代产物可以有四种2 一元氯代产物可以有三种4二元氯代产物只可能有两种是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。八不参阅物理常数表，试推测以下化合物沸点上下的一般顺序。1A正庚烷 B正己烷 C 2-甲基戊烷D 2,2-

13、二甲基丁烷E正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正庚烷正己烷 2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷2A丙烷 B环丙烷 C正丁烷 D环丁烷 E环戊烷 F环己烷G正己烷 H正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：F G E H D C B A3A甲基环戊烷B甲基环己烷 C环己烷 D环庚烷解：沸点由高到低的顺序是：DBCAC=Hi2,根据氯化反响产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。CH3I解： CH3一 C CH3ICH3(2) CH3CH2CH2CH2CH3ch3chch2ch3ICH3CH CH3 C CH3CH3(十)环烷烃的分子式为 C5H10,根据氯化反响产物的不同，试推测各环烷烃的构造式

14、。(1) 一元氯代产物只有一种解：(1)(2) 一元氯代产物可以有三种ACH3 CH3得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1 : 2.3(十一)等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反响, 比拟乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。解：设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为 x，那么有:新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。(十三)将以下的自由基按稳定性大小排列成序。 CH3 CH3CHCH 2CH21 CH3CCH2CH31 CH3CHCHCH 31CH3CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：?4)(1)第三章习题3.1写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个

15、碳原子的烯 烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)解：C6H12有13个构造异构体，其中 4个有顺反异构体：C6H10有7个构造异构体：习题3.2用衍生物命名法或系统命名法命名以下各化合物：(P74)(1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH 3)2对称二异丙基乙烯or 2,5-二甲基-3-己烯123456782,6-二甲基-4-辛烯(CH3)2CHCH2CH=CHCHCH 2ch3CH31234 56乙基乙炔 or 3-己炔(3) CH3CH2C 三 CCH2CH3 CH3CH2C(CH3)2C三 CH12345(5) CH2=CHCH2C三 chch2ch2c

16、h3654321(6) HC三 CC=CCH=CH2ICH2CH2CH33,3-二甲基-1-戊炔1-戊烯-4-炔3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔2,3-二甲基环己烯CH3(8)5,6-二甲基-1,3-环己二烯CH3习题3.3用乙E-命名法命名以下各化合物：(P74)Cl H(1) f /C=C：fBr CH2CH3Cl、/CH3 Jc=c、 fCH3CH2FH、/CH2CH2CH3 f/C=CJCH3CH2CH3CH3/CH2CH2CH3 J/C=CfHCH(CH3)2(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯(E)-3-乙基-2-己烯(E)-3-异丙基-2-己烯习

17、题3.4完成以下反响式：(P83)(1)C3H7C三 CC3H7lindlar催化剂AC=CxC3H7C3H7C3H7C 二 CC3H7Li ,液 NH3比/C3H7/C=C、C3H7HC2H5 迓r Br、HC2H5(4) HOOCC 二C COOH + Br 2 CF3cH=CH2 和 CH3CH=CH 2 CH2=CHCI 和 ch2=CH2解：烯烃与溴的加成反响是由亲电试剂首先进攻;应的进行。所以，各组中反响较快者如上所示。CH3CH=CH2(4) CHCI=CHCI和(CH3)3NCH=CH 2CH2=CHCI双键上电子云密度越大， 越有利于亲电加成反/ CHCI31+ CI2 o-

18、80 C习题3.6 分别为以下反响提出合理的反响机理：(P84)(1)CICI解:解:+ Br从反面进攻虫 妙5(3)/C=C+ Br2C2H5 HHOOCBr /C二CBr，COOH习题3.5以下各组化合物分别与溴进行加成反响，指出每组中哪一个反响较快。为什么？ (P84)习题3.7 完成以下反响式：(P90)HICH3H：c=c：CH3H3CBrHBrBrICH3CH2 C CH3Br(3)CH2=CHCH2C三 CHHBrBrCH3CHCH2C三 CHBrCH3(CH2)3C 三 CHHBrch3(ch2)3C 二 CH2Br(CH 3)2C=CHCH 3 过氧化物.(CH 3)2CH

19、ChCH 32HBr f CH3C三CH 过氧化物CH3CH2CHBr2习题3.8以下反响的产物是通过什么反响机理生成的？写出其反响机理。(P90)解:习题3.9在酸催化下，以下化合物与溴化氢进行加成反响的主要产物是什么？如果反响在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么?(P90)烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反响，加成取向决定于自由基的稳定在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反响，加成取向决定于碳正离子的稳定性; 在过氧化物存在下，性；(1) 2-甲基-1-丁烯CH3解: CH2=CCH2CH3HBrCH3CH3CCH2CH3Br2,4-二甲基-2-戊烯CH3CH3Br解: CH

20、3C=CHCHCH3HBrCH3(CH3)2C CH2CHCH3Br解: CH3CH=CHCH 3 HBA CH3CH2CHCH3习题3.10烯烃加HzSQ的反响机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反响机理。(P94)QSQ2QHh+-QSQQH解.CH3CH=CH 2 CH3一 CH CH3CH3一CHCH3习题3.11完成以下反响式：(P94)BrQH(1)(CH3)2C=CH2B2 , H2QCt-厂莎2莎+卅-C-凶血CH3CH3少解释:(CH3)2C=CH2oC(1) H2SQ4多(CH 3)2CCH?B/H2Q方式(1)空间障碍更小！QHH2QH +CH3CCH3C

21、l2 , H2Q+ H2QXIQHQ080% H2SQ4 -H2o= CH2HQQH主要产物QH +习题3.12完成以下反响式：(P97)(CH3)3ccH=CH2 H；,3。； ：2。(CHMmCH2HcH3c2H5c=CH2(1) 1/2(BH 3)2(2) H2O2 , OH-, H2OCH3IC2H5CH CH2OHCH3(CH92C 三 CC2H5(1) 1/2(BH3)2o CH3CO2H , 0 CCH3(CH2)2/CH2CH3C=C/ 、h hC4H9C三 CH BH3 THF(2) H2O2 , OH-, H2Ooha C4H9CH2CHOCH3(CH2)9CHCH2O习题

22、3.16完成以下反响式：(P101)CH3CO3H(1) CH3(CH2)9CH=CH2-(2) (CH3)2C=CCH2CH=CH2CH31mol m-CIC6H4CO3HCHCI3,25)C(CH3)2CCCH2CH=CH2CH3氧化反响总是发生在电子云密度较大的双键上。习题-.17完成以下反响式：(P10-)(1)CH-ch-chch=ch2KMnO 4 , OHoh2o , 0 Cch-CH-CHCHCH2oh oh(2) ch3ch=chc3h7KMnO4 , OH-OH OH(CH3CHCHC3H7j ch3ch2c 三 cch3KMnO 4 , H2OpH=7O OII IICH

23、3CH2CCCH3_KMnO 4 , H2Oz(4) HC 三CCH- =1(C。2 + H20 +CH-C00-(1)C8H16(A)(1) KMnO 4 , H2O , OH-, .:h +C5H10(B)(1) KMnO 4 , H2O ,OH-, . ： ah +C7H12(C)(1) KMnO4 , H2O,OH-H+(CH3)2CHCH 2CO2H + CH3CH2CO2HCH3ICH3CH2CP + CO 2 + H2OCH3ICH3CHCO2H + CH3CH2CO2H习题3.19某化合物分子式为 GH2，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C6Hi2可能的结构。如果得到的醛

24、为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)解：C6H12可能的结构：CH3假设得到的醛是乙醛，C6H12的结构为：CH3CH=CCH2CH3习题3.20某些不饱和烃经臭氧解分别得到以下化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)(1) 03(1) CH3CH2CHO + CH3CH0 .(2) HO Zn CH3CH2CH二CHCH3C2H5CHCH=CH2CH3(1) O3C2H5CHCHO + HCHOI(2) H2O , ZnCH3ch3(1) O3I(3) CH3CHO + CH3CCH2CO2H + ch3co2hch3ch=cch2c三 cch3O习题3.21完

25、成以下反响式：(P107)(1)高温CH3CH=CHCH 3 + Cl2 -CH3CH=CHCH 2CI + CH 3CHCH=CH 2ClBr(2) c2h5ch=ch2NBSBPOICH3CHCH=CH2 + CH3CH=CHCH2Br习题3.24为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)(1) CH3CH2C CH V(2) (CHQ3CC三 CHV(3) CH3CH2Br(4)(CHQsCBr解：选择(2) (CH3)3CC三CH和(3) CH3CH2Br较为合理。如果选择(1) CH3CH2C三C

26、H和(4) (CH3)3CBr,将主要得到消除产物(CH3“C=CH2。习题3.25完成以下反响式？(P110)(1) CH3CH2C三 CNa + H2OCH3CH2C 三 CH + NaOH(CH3)3CC三 CH(1) NaNH2 ,液 NH3 CH3I(CH3)3C C 三 CCH3C三 CLi + CH3CH2CH2BrC CCH2CH2CH3CH3ICH3CHCH2C 三 CHCH3(1) Na1CH3CHCH 2C 三 C (CH2)3CH3 (2) CH3(CH2)3CI习题3.26试将1-己炔和3-己炔的混合物别离成各自的纯品。(P110)解:CH3(CH2)3C 三 chA

27、g(NH 3)2+c2h5c 三 CC2H5 C A解：(1)C A B八以下第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写岀其重排后碳正离子的结构。十 ch3ch2ch2十(ch3)2chchch 3CH3(2)(ch3)2Cch2ch3 CH33ch33cchch3解：题给碳正离子可经重排形成以下碳正离子:4- CH3CHCH3+3 CH32CCHCH 32 九在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃 杂质？假设有，如何除去？解：可用Br2/cci4或者KMnO 4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 假设有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。

28、十写出以下各反响的机理:(1)解:解：该反响为自由基加成反响:增长:引发：h+or ROOR2 RO-终止：略。H +3(CH3)2C二CHCH 2CHCH二CH 2CH3解:(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3 (CH3)2CCH2CH2CHCH=CH 2CH3箭头所指方向为电子云的流动方向!十一预测以下反响的主要产物，并说明理由。解：1CH2=CHCH2C三CH 爲广 CH3CHCH2C三 CH双键中的碳原子采取 sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容 易做为一个电子源。所以，亲电加成反响活性： C=C C二C_H2/X2 CH2=CH

29、CH 2C 三 CHCH2=CHCH 2CH=CH 2Lin dlar 、/解释：在进行催化加氢时，首先是 H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大 于双键。所以，催化加氢的反响活性：叁键双键。CH2=CHCH 2C 三 chC2H5OHKOHOC2H5ICH2=CHCH 2C=CH 2解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其 可以发生亲核加成。而双键碳采 取sp2杂化，其电子云离核更远， 不能发生亲核加成。4 CH2二CHCH 2C 三CH c6H5C3HCH2=CH-CH2CWCH2：O解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反响的发生。(

30、5)CH3CO3H解释：氧化反响总是在电子云密度较大处。(6)浓HI(CH3)3CCH二CH 2 -I CH3CH 3C CH CH 3CH3解释：C+稳定性：3 C+2 C+十二写出以下反响物的构造式:(1) C2H4KMnO4,H+H2O2CO2 +2出0(2) C6H12(3) CeHi2。6比0(5) C8H12(1) KMnO 4 , OH-, H2OH+(1) KMnO 4 , OH-, H2OH+“(CH3)2CHCOOH + CH3COOH(CH3)2CO + C2H5COOH(1) KMnO 4 , OH-, H2O2CH3CH2COOHH +(CH3)2cO + HOOCC

31、H2CH2cOOH + CO2 +2H2 , Pt_ CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3(6) C7H12 AgNO3NH4OH* C7H11AgpKa的近似值:ROH为 16,为34,(1)RC三 CH + NaNH 2 -一 RC 三 CNa +NH 3强酸强碱弱碱弱酸所以，该反响能够发生。RC 二 CH + RONaRC 二 CNa + ROH弱酸强酸所以，该反响不能发生。CH3C 二 CH + NaOHa CH3C 二 CNa+ H 2O弱酸强酸所以，该反响不能发生。ROH + NaOHRONa + H2O弱酸强酸所以，该反响不能发生。十三根据以下反响中各化合物的酸碱性，试判断

32、每个反响能否发生?RO CH为 25，H0为 15.7十四给出以下反响的试剂和反响条件:(1) 1-戊炔T戊烷H2解：CH3CH2CH2C三CH 飞f CH3CH2CH2CH2CH3(2) 3-己炔-顺-3-己烯H2CH3CH2、QH2CH3解: CH3CH2C三CCH2CH3 ndarc=c.(or P-2)HH2 -戊炔 T 反-2-戊烯解：CH3CH2CH2C三 CCH3NaNH3Q)CH3CH2CH2、zHC=CHCH3(1) B2H6解：(CH 3)2CHCH 2CH=CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH(2) H2O2 , OH-第四章习题4.2以下各组化合物或碳

33、正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和5-甲基-2,4-庚二烯V+ + +(2) (CH3)2C=CHCH 2、CH3CH二CHCH 2 禾口 CH2=CHCH 2+ + +(CH3)2CHCHCH=CH2、(CH3)2CCH2CH=CH2 和(CH3)2CCH2CH3/ *CH2CH=CHCH=CH 2ch2ch=chch 2ch3+禾口 ch3chch 2ch=ch 2x/(5)CH3 ,(CH3)2CHCH2 ,CH3CHCH2CH3 和(CH3)3甲基自由基 一级自由基二级自由基三级自由基7(CH2CH=CH)2“ ,5个sp2杂化碳共轭共轭

34、程度更大CH2=ChCh2和3个 sp2杂化碳共轭 共轭程度相对较小CH3CH=Ch成单电子不在P轨道上, 不参与共轭习题4.3解释以下事实：(P126)ch3ch2ch=chch 3(1)CH3CH2CH2CHCH 3+ CH3CH2gHCH 2CH3Cl(主)CH3CH=CCH3CH3CH3HCICH3CH2CCH3 + ch3chchch3ClCl(主)(次)CH3CH=CH 2HBr ,过氧化苯甲酰o-78 CCH3CH2CH2Br +CH3CHCH 3IBr(96%)(4%)(1)BrBroCH2二CH - CH二CH 2 + Br2 - 驚?CH2二CH CH - CH2CH3CH

35、3低温下，动力学产物为主要产物，即以1,2-加成为主。o20 CCH2二CCH二CH 2 + Br2 Chci 3 BrCH 2C二CHCHzBr较高温度下，以1,4-加成为主,形成更加稳定的热力学产物。较高温度CH2二CH CH二CH CH二CH 2 + Br2较高温度下，形成更加稳定的热力学产物。而1,6-加成的产物共轭程度更高，更加稳定。习题4.8试判断以下反响的结果，并说明原因。(P134) CH2=CCH=CH2 + HCl(1mol)CH3Cla CH3C二CH CH2+CH3C-CH二 CH?CH3ClCH3CH3CH二CH CH二CH 2 + HCI(1mol)1,2-加成CH

36、3CH = CHCH严2Cl HC6H5COOC2H5COOC2H5习题4.9完成以下反响式：P137CH3 CH3(1) CH2=CC=CH2 CH2二chchoC6H5CH=CH CH=CH C6H5C2H5OOCC三 CCOOC2H5习题4.10 以下化合物能否作为双烯体进行双烯合成反响？为什么?1 I丿 不能！因为两个双键不共轭。不能！由于环的存在，两个相互共轭的双键难以形成S-顺。不能！两个共轭双键难以形成 S-顺，难以形成环状的产物。第四章二烯烃和共轭体系习题P147一用系统命名法命名以下化合物: CH2=CHCH=C(CH 3)2CH3CH=C=C(CH 3)24-甲基-1,3-

37、戊二烯2-甲基-2,3-戊二烯CH3(3) ch2=chch=chc=ch3CH3CH二CH 2C=CZ气HH2-甲基-1,3,5-己三烯(3Z)-1,3-戊二烯二以下化合物有无顺反异构现象：假设有，写出其顺反异构体并用乙E-命名法命名。解: (1)无;有;有;有;(5)无3E-1,3-戊二烯，3Z-1,3-戊二烯；3Z,5Z-3,5-辛二烯，3Z,5E -3,5-辛二烯，3E,5E -3,5-辛二烯;3E-1,3,5-己三烯，3Z-1,3,5-己三烯；三完成以下反响式:解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。COOH(1)+ HOOCCH=CHCOOHCH 三 CHH COOCH3H COO

38、CH3/COOCH3 H HCOOCH3HCH3OOCCOOCHhCOOCH3CXhCOOCH3(十一)以下两组化合物分别与1,3- 丁二烯(1)组或顺丁烯二酸酐(2)组进行Diels-Alder 反响，试将其按反响活性由大到小排列成序。CH3CNch2ci(1)(A)(B)(C)ch2=cch=ch2CH2=C C=CH2(A)1(B) CH2=CHCH=CH2(C)11CH3(CH3)3C C(CH3)3解：反响活性：(1) B CA ;(2) A B C (C难以形成s-顺式构型，不反响)(十二)试用简单的化学方法鉴别以下各组化合物:(1)己烷，1-己烯，1-己炔，2,4-己二烯(2)

39、庚烷， 1-庚炔，1,3-庚二烯，1,5-庚二烯 解：CH3(CH2)4CH3(1)CH 三 C(CH2)3CH3BTCCb 乖裉色)CH2二CH(CH2)3CH3 或KMnO：裉色 1Ag(NHQ2NO3灰白色沉淀xCH3CH=CHCH=CHCH 3 丿裉色丿顺酐X白色沉淀CH3(CH2)5CH3.XCH 三 C(CH2)4CH3B2/CCl4 裉色CH2=CHCH=CH(CH 2)2CH3或KMnO 4裉色CH2=CH(CH2)CH=CHCH 3 丿裉色丿反响合成以下化合物灰白色沉淀Ag(NH3)2N%X顺酐X白色沉淀X(十三) 选用适当原料，通过 Diels-Alder(1)一 ch2c

40、iC-CHIIO解: (1)CH2CICH2CI匚 chYYch3CH3- O第五章P152习题5.1写出四甲基苯的构造异构体并命名。CH3yCH3解：ch3CH31,2,3,4-四甲(基)苯CH3JyCH3H3C - ch31,2,3,5-四甲(基)苯CH31,2,4,5-四甲基苯P152习题5.2 命名以下各化合物或基：解：P153习题5.3 写出以下各化合物或基的结构式:异丁苯/CH3CH2CHCH32间甲苯基环戊烷3Ph、 H(E)-1,2-二苯乙烯C=CHPh顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯2、二苯甲基 C6H5CHC6H5CH2CH2CHCH2CH3/C=Ch3HH(6) 3-苯基

41、-2-丙烯基_ CH2CH二CH_C6H5P156习题5.4 甲苯的沸点比苯高 30.5 C,而熔点低100 C,为什么？解：甲苯的相对分子质量大于苯，分子间 色散力大于苯，因比甲苯的沸点也高于苯； 但苯分子的对称性好，晶格能大于甲苯，因此苯的熔点高于苯。P161习题5.5 写出乙苯与以下试剂作用的反响式括号内是催化剂：1 Cl2FeCb2混酸3正丁醇BFa 丙烯无水AlCl 35丙酸酐CH 3CH2CO2O无水AlCl 3 丙酰氯CH3CH2COCK无水AlCl 3解： CH3CH2Cl2FeCbCl +CH2CH3ClCH3CH2混酸CH3CH2千打+NO2CH2CH3CH2CH3ch2c

42、h3C2H5CH3(CH2)3OHBF3CH2=CHCH 3无水AICI 3CH2CH3CH(CH3)2ch2ch3chch2ch3 +no2CH2CH3CHCH2CH3CH3CH3ch2ch3CH(CH3)2(CH3CH2CO)2O1无水AICI 3 kCH2CH3O 二 CCH2CH3CH2CH3COCH2CH33CH3CH2COCI无水AICI 3CH2CH3COCH2CH3O 二 CCH2CH3P161习题5.6由苯和必要的原料合成以下化合物:或环己烯解:解:CH3+ CH2=CCH3yCH2-(CH2)5-CH3H2SO4CH3C_ ch3CH3解:OOIIIIC CH 2CH 2 COHOSrOAICI 3OIIOIICCH 2CH 2C OHCH32 Br2CH3光,125 CCH2BrCH3Br2?eCH3 CH3BrCH2Br少CCI3BrCH3COO