专题十四 盐类的水解 难溶电解质的溶解平衡

1、专题十四专题十四 盐类的水解盐类的水解 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。类水解的应用。了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。(1)(1)了解盐类水解的实质、过程及一般规律；了解影响水解了解盐类水解的实质、过程及一般规律；了解影响水解平衡的条件。平衡的条件。(2)(2)了解水解对水的电离的影响。了解水解对水的电离的影响。(3)(3)了解盐类水解的应用。了解盐类水解的应用。(1)(1)了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积

2、的表达式了解难溶电解质的沉淀溶解平衡；了解溶度积的表达式及计算。及计算。(2)(2)了解影响沉淀溶解平衡的因素；了解沉淀的转化。了解影响沉淀溶解平衡的因素；了解沉淀的转化。(3)(3)能利用沉淀溶解平衡理论解释实验室及生活中的现象。能利用沉淀溶解平衡理论解释实验室及生活中的现象。 盐类水解的原理及应用盐类水解的原理及应用【典例【典例1 1】(2010(2010四川高考四川高考) )有关有关100 mL 0.1 molL100 mL 0.1 molL-1-1 NaHCONaHCO3 3、100 mL 0.1 molL100 mL 0.1 molL-1-1 Na Na2 2COCO3 3两种溶液的

3、叙述不正确两种溶液的叙述不正确的是的是A.A.溶液中水电离出的溶液中水电离出的H H+ +个数：个数：B.B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和：溶液中阴离子的物质的量浓度之和：C.C.溶液中：溶液中：c(COc(CO3 32-2-) )c(Hc(H2 2COCO3 3) ) D.D.溶液中：溶液中：c(HCOc(HCO3 3- -) )c(Hc(H2 2COCO3 3) )【审题视角】【审题视角】在解答该题时要注意以下三点：在解答该题时要注意以下三点：(1)(1)明确盐类水解的规律明确盐类水解的规律( (越弱越水解越弱越水解) )，NaNa2 2COCO3 3的水解程度大于的水解程度大于NaHC

4、ONaHCO3 3的水解程度，对水电离的促进程度也大；的水解程度，对水电离的促进程度也大；(2)NaHCO(2)NaHCO3 3溶液中的溶液中的HCOHCO3 3- -既存在水解又存在电离，其水解程度既存在水解又存在电离，其水解程度大于电离程度；大于电离程度；(3)(3)对于对于NaNa2 2COCO3 3溶液存在着两级水解，其中一级水解是主要的。溶液存在着两级水解，其中一级水解是主要的。【精讲精析】【精讲精析】选选C C。(1)(1)由于由于NaNa2 2COCO3 3的水解程度大于的水解程度大于NaHCONaHCO3 3的水的水解程度，所以解程度，所以NaNa2 2COCO3 3溶液中的溶

5、液中的c(OHc(OH- -) )比比NaHCONaHCO3 3溶液中的溶液中的c(OHc(OH- -) )大，溶液中水电离出的大，溶液中水电离出的n(Hn(H+ +) )等于溶液中的等于溶液中的n(OHn(OH- -) )，A A正确。正确。(2)NaHCO(2)NaHCO3 3溶液中溶液中HCOHCO3 3- -+H+H2 2O HO H2 2COCO3 3+OH+OH- -，阴离子的物质的量，阴离子的物质的量不变；在不变；在NaNa2 2COCO3 3溶液中存在溶液中存在COCO3 32-2-+H+H2 2O HCOO HCO3 3- -+OH+OH- -，阴离子的，阴离子的物质的量增多

6、，所以溶液中阴离子的物质的量浓度之和物质的量增多，所以溶液中阴离子的物质的量浓度之和，正确。，正确。(3)(3)由于由于NaHCONaHCO3 3溶液中溶液中HCOHCO3 3- -水解程度大于电离程度，所以水解程度大于电离程度，所以c(COc(CO3 32-2-) )c(Hc(H2 2COCO3 3) )，故，故C C错误。错误。(4)HCO(4)HCO3 3- -是是COCO3 32-2-的一级水解产物，而的一级水解产物，而H H2 2COCO3 3是其二级水解产物，是其二级水解产物，由于一级水解是主要的，所以由于一级水解是主要的，所以溶液中溶液中c(HCOc(HCO3 3- -) )c(

7、Hc(H2 2COCO3 3) )，即即D D正确。正确。【命题人揭秘】【命题人揭秘】命题规律：命题规律：盐类的水解与日常生活、农业生产及实验室工作联系非常密切，盐类的水解与日常生活、农业生产及实验室工作联系非常密切，应用性强，是高考的重点，年年都有考查，常出的热点有：应用性强，是高考的重点，年年都有考查，常出的热点有：(1)(1)盐类水解的实质、规律；盐类水解的实质、规律；(2)(2)能够运用水解的化学方程式、离子方程式表示盐的水解；能够运用水解的化学方程式、离子方程式表示盐的水解；(3)(3)会运用盐类水解的知识解释有关生活中的现象和解决一些会运用盐类水解的知识解释有关生活中的现象和解决一

8、些生产中遇到的实际问题。生产中遇到的实际问题。备考策略：备考策略：从高考题的变化趋势来看：本部分主要是应用基础知识来解决从高考题的变化趋势来看：本部分主要是应用基础知识来解决生产、生活实际中的有关问题，考查学生的应用分析能力。其生产、生活实际中的有关问题，考查学生的应用分析能力。其中命题的热点是离子浓度大小的比较。在高考试题中，特别是中命题的热点是离子浓度大小的比较。在高考试题中，特别是选择题，常常将盐类水解与弱电解质的电离、酸碱中和滴定、选择题，常常将盐类水解与弱电解质的电离、酸碱中和滴定、pHpH等知识融合在一起，具有一定的综合性。在今后的高考中，等知识融合在一起，具有一定的综合性。在今后

9、的高考中，该部分内容一般不会就单一知识点设计简单试题，题目难度适该部分内容一般不会就单一知识点设计简单试题，题目难度适中。中。 溶液中的离子浓度关系溶液中的离子浓度关系【典例【典例2 2】(2012(2012四川高考四川高考) )常温下，下列溶液中的微粒浓度常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是关系正确的是A.A.新制氯水中加入固体新制氯水中加入固体NaOHNaOH：c(Nac(Na+ +)=c(Cl)=c(Cl- -)+c(ClO)+c(ClO- -)+c(OH)+c(OH- -) )B.pH=8.3B.pH=8.3的的NaHCONaHCO3 3溶液：溶液：c(Nac(Na+ +) )c(

10、HCOc(HCO3 3- -) )c(COc(CO3 32-2-) )c(Hc(H2 2COCO3 3) )C.pH=11C.pH=11的氨水与的氨水与pH=3pH=3的盐酸等体积混合：的盐酸等体积混合：c(Clc(Cl- -)=c(NH)=c(NH4 4+ +) )c(OHc(OH- -)=c(H)=c(H+ +) )D.0.2 molLD.0.2 molL-1-1 CH CH3 3COOHCOOH溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1 NaOH NaOH溶液等体积溶液等体积混合：混合：2c(H2c(H+ +)-2c(OH)-2c(OH- -)=c(CH)=c(CH3 3COO

11、COO- -)-c(CH)-c(CH3 3COOH)COOH)【审题视角】【审题视角】解答本题的关键思路如下：解答本题的关键思路如下：【精讲精析】【精讲精析】选选D D。A A项列的是电荷守恒的式子，但是带正电荷项列的是电荷守恒的式子，但是带正电荷的物质漏掉了氢离子；碳酸氢钠溶液中存在下列平衡：的物质漏掉了氢离子；碳酸氢钠溶液中存在下列平衡：HCOHCO3 3- - CO CO3 32-2-+H+H+ +，HCOHCO3 3- -+H+H2 2O HO H2 2COCO3 3+OH+OH- -，由于溶液显碱性，因，由于溶液显碱性，因此碳酸氢钠溶液水解平衡大于电离平衡，故碳酸的浓度大于碳此碳酸氢

12、钠溶液水解平衡大于电离平衡，故碳酸的浓度大于碳酸根的浓度；酸根的浓度；pH=11pH=11的氨水的氢氧根离子浓度和的氨水的氢氧根离子浓度和pH=3pH=3的盐酸的的盐酸的氢离子浓度相等，由于氨水属于弱碱，因此氨水的浓度远远大氢离子浓度相等，由于氨水属于弱碱，因此氨水的浓度远远大于盐酸的浓度，两者等体积混合时，氨水远远过量，溶液显碱于盐酸的浓度，两者等体积混合时，氨水远远过量，溶液显碱性；性；D D项两者混合后得到的是等浓度的醋酸和醋酸钠的混合项两者混合后得到的是等浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，列出溶液中电荷守恒和物料守恒的式子，两式子合并，将液，列出溶液中电荷守恒和物料守恒的式子，两式子合并，将

13、钠离子约掉可得选项钠离子约掉可得选项D D。失失分分提提示示本题易错选本题易错选B B，原因是不能通过，原因是不能通过NaHCONaHCO3 3溶液显碱性而判断出溶液显碱性而判断出HCOHCO3 3- -的水解程度要大于其电离程度。的水解程度要大于其电离程度。备备考考指指南南在解答该类题目时，首先要认真审题，其次要注意以下知识点：在解答该类题目时，首先要认真审题，其次要注意以下知识点：(1)(1)掌握溶液中的三个守恒掌握溶液中的三个守恒, ,即电荷守恒、物料守恒、质子守恒。即电荷守恒、物料守恒、质子守恒。(2)(2)粒子浓度大小的规律。粒子浓度大小的规律。弱酸、弱碱的电离以及单一离子的水解是微

14、弱的。弱酸、弱碱的电离以及单一离子的水解是微弱的。多元弱酸溶液分步电离，电离程度依次减小。多元弱酸溶液分步电离，电离程度依次减小。不同溶液中同一离子浓度比较，要看溶液中其他离子对其产生不同溶液中同一离子浓度比较，要看溶液中其他离子对其产生的影响。的影响。【阅卷人点拨】【阅卷人点拨】 沉淀溶解平衡与溶度积沉淀溶解平衡与溶度积【典例【典例3 3】(2011(2011浙江高考浙江高考) )海水中含有丰富的镁资源。某同海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备学设计了从模拟海水中制备MgOMgO的实验方案：的实验方案：模拟海模拟海水中的水中的离子浓度离子浓度(molL(molL-1-1) )

15、NaNa+ +MgMg2+2+CaCa2+2+ClCl- -HCOHCO3 3- -0.4390.4390.0500.0500.0110.0110.5600.5600.0010.001注：溶液中某种离子的浓度小于注：溶液中某种离子的浓度小于1.01.01010-5-5 molL molL-1-1，可认为，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。已知：已知：Kspsp(CaCO(CaCO3 3)=4.96)=4.961010-9-9；Kspsp(MgCO(MgCO3 3)=6.82)=6.821010-6-6；KspspCa(OH)Ca(OH

16、)2 2=4.68=4.681010-6-6；Ks sp pMg(OH)Mg(OH)2 2=5.61=5.611010-12-12。下列说法正确的是下列说法正确的是A.A.沉淀物沉淀物X X为为CaCOCaCO3 3B.B.滤液滤液M M中存在中存在MgMg2+2+，不存在，不存在CaCa2+2+C.C.滤液滤液N N中存在中存在MgMg2+2+、CaCa2+2+D.D.步骤步骤中若改为加入中若改为加入4.2 g NaOH4.2 g NaOH固体，沉淀物固体，沉淀物Y Y为为Ca(OH)Ca(OH)2 2和和Mg(OH)Mg(OH)2 2的混合物的混合物【审题视角】【审题视角】在解答沉淀溶解平

17、衡题目时，注意把握两点：在解答沉淀溶解平衡题目时，注意把握两点：(1)(1)对于组成相似的难溶物来说，溶度积常数越小，溶解度越对于组成相似的难溶物来说，溶度积常数越小，溶解度越小，越容易析出。小，越容易析出。(2)(2)由于存在沉淀溶解平衡，离子不可能完全转化为沉淀析出，由于存在沉淀溶解平衡，离子不可能完全转化为沉淀析出，当溶液中某种离子的浓度小于当溶液中某种离子的浓度小于1.01.01010-5-5 molL molL-1-1，可认为该，可认为该离子已经沉淀完全。离子已经沉淀完全。【精讲精析】【精讲精析】选选A A。(1)(1)步骤步骤, ,从题给的条件，可知从题给的条件，可知n(NaOH)

18、n(NaOH)=0.001 mol=0.001 mol，即，即n(OHn(OH- -)=0.001 mol)=0.001 mol。依据离子反应。依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当的反应规律，当1 L1 L模拟海水中模拟海水中加入加入0.001 mol NaOH0.001 mol NaOH时，时，OHOH- -恰好与恰好与HCOHCO3 3- -完全反应：完全反应：OHOH- -+HCO+HCO3 3- -=CO=CO3 32-2-+H+H2 2O O，生成，生成0.001 mol CO0.001 mol CO3 32-2-。由于。由于Kspsp(CaCO

19、(CaCO3 3) )Kspsp(MgCO(MgCO3 3) )，生成的，生成的COCO3 32-2-与水中的与水中的CaCa2+2+反应生成反应生成CaCOCaCO3 3沉淀沉淀CaCa2+2+CO+CO3 32-2-=CaCO=CaCO3 3。所以沉淀物。所以沉淀物X X为为CaCOCaCO3 3，A A选项正确。选项正确。(2)(2)由于由于COCO3 32-2-只有只有0.001 mol0.001 mol，反应生成，反应生成CaCOCaCO3 3所消耗的所消耗的CaCa2+2+也只也只有有0.001 mol0.001 mol，滤液中还剩余，滤液中还剩余c(Cac(Ca2+2+)=0.0

20、10 molL)=0.010 molL-1-1。滤液。滤液M M中同时存在着中同时存在着CaCa2+2+和和MgMg2+2+，选项，选项B B错误。错误。 (3)(3)步骤步骤，当滤液，当滤液M M中加入中加入NaOH NaOH 固体调至固体调至pH=11.0pH=11.0，此时滤液，此时滤液中中c(OHc(OH- -)=1)=11010-3-3 mol L mol L-1-1。则。则QCa(OH)Ca(OH)2 2=c(Ca=c(Ca2+2+) )(10(10-3-3) )2 2=0.010=0.010(10(10-3-3) )2 2=10=10-8-8KspspCa(OH)Ca(OH)2

21、2，无，无Ca(OH)Ca(OH)2 2生成。生成。QMg(OH)Mg(OH)2 2=c(Mg=c(Mg2+2+) )(10(10-3-3) )2 2=0.050=0.050(10(10-3-3) )2 2=5=51010-8-8KspspMg(OH)Mg(OH)2 2，有，有Mg(OH)Mg(OH)2 2沉淀生成。又由于沉淀生成。又由于KspspMg(OH)Mg(OH)2 2=c(Mg=c(Mg2+2+) )(10(10-3-3) )2 2=5.61=5.611010-12-12，c(Mgc(Mg2+2+)=5.61)=5.611010-6-61010-5-5，无，无剩余，滤液剩余，滤液N

22、N中不存在中不存在MgMg2+2+。C C选项错误。选项错误。(4)(4)步骤步骤中若改为加入中若改为加入4.2 g NaOH4.2 g NaOH固体，则固体，则n(NaOH)=n(NaOH)=0.105 mol0.105 mol，与，与0.050 mol Mg0.050 mol Mg2+2+反应：反应：MgMg2+2+2OH+2OH- -=Mg(OH)Mg(OH)2 2，生成，生成0.050 mol Mg(OH)0.050 mol Mg(OH)2 2，剩余，剩余0.005 mol OH0.005 mol OH- -。由于由于QCa(OH)Ca(OH)2 2=c(Ca=c(Ca2+2+) )c

23、(OHc(OH- -) )2 2=0.010=0.010(0.005)(0.005)2 2=2.5=2.51010-7-7KspspCa(OH)Ca(OH)2 2，所以无，所以无Ca(OH)Ca(OH)2 2沉淀析出，沉淀沉淀析出，沉淀物物Y Y为为Mg(OH)Mg(OH)2 2沉淀，沉淀，D D选项错误。选项错误。【命题人揭秘】【命题人揭秘】命题规律：命题规律：本题考查方式很新颖，结合化工生产流程考查了溶度积的计算本题考查方式很新颖，结合化工生产流程考查了溶度积的计算和应用。解题时要能结合溶度积计算，分析推断沉淀是否产生，和应用。解题时要能结合溶度积计算，分析推断沉淀是否产生，该题难度较大。

24、该题难度较大。备考策略：备考策略：难溶电解质的溶解平衡是平衡理论的拓展和应用，在复习时要难溶电解质的溶解平衡是平衡理论的拓展和应用，在复习时要注意以下两个方面：注意以下两个方面：(1)(1)涉及涉及Qc c的计算时，易忽视等体积混合后离子的浓度均减半的计算时，易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，所而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。代入的溶液体积也必须是混合液的体积。(2)(2)溶度积曲线含义。在曲线上的点表示该条件下，达到溶解溶度积曲线含义。在曲线上的点表示该条件下，达到溶解与沉淀平衡状态

25、；在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡；与沉淀平衡状态；在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡；在曲线上方的点表示过饱和状态。在曲线上方的点表示过饱和状态。 盐类水解原理及应用盐类水解原理及应用高考指数高考指数: :1.(1.(双选双选)(2012)(2012广东高考广东高考) )对于常温下对于常温下pHpH为为2 2的盐酸，叙述正的盐酸，叙述正确的是确的是( )( )A.c(HA.c(H+ +)=c(Cl)=c(Cl- -)+c(OH)+c(OH- -) )B.B.与等体积与等体积pH=12pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性的氨水混合后所得溶液显酸性C.C.由由H H2 2O O电离出的电离

26、出的c(Hc(H+ +)=1.0)=1.01010-12-12 molL molL-1-1D.D.与等体积与等体积0.01 molL0.01 molL-1-1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Clc(Cl- -)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -) )【解析】【解析】选选A A、C C。因为。因为A A项满足电荷守恒项满足电荷守恒, ,所以所以A A正确；正确；C C项中根项中根据据KW W=c(H=c(H+ +) )c(OHc(OH- -) )求得盐酸中求得盐酸中c(OHc(OH- -)=1.0)=1.01010-12-12 molL molL-1-1，

27、又因水电离出的又因水电离出的H H+ +和和OHOH- -离子浓度相等，所以离子浓度相等，所以H H2 2O O电离出的电离出的c(Hc(H+ +)=1.0)=1.01010-12-12 molL molL-1-1，即，即C C项正确；项正确；B B项中氨水过量，混项中氨水过量，混合后溶液显碱性，所以不正确；合后溶液显碱性，所以不正确；D D项中反应后生成乙酸和氯化项中反应后生成乙酸和氯化钠，水溶液为酸性，应是钠，水溶液为酸性，应是c(Clc(Cl- -) )c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )，D D不正确。不正确。2.(20122.(2012重庆高考重庆高考) )下列叙述正确的是

28、下列叙述正确的是( )( )A.A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵B.B.稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pHpH减小减小C.C.饱和石灰水中加入少量饱和石灰水中加入少量CaOCaO，恢复至室温后溶液的，恢复至室温后溶液的pHpH不变不变D.D.沸水中滴加适量饱和沸水中滴加适量饱和FeClFeCl3 3溶液，形成带电的胶体，导电能溶液，形成带电的胶体，导电能力增强力增强【解析】【解析】选选C C。A A项可以用反证法，因为氯化铵溶液呈酸性项可以用反证法，因为氯化铵溶液呈酸性, ,所所以溶液不可能为

29、中性以溶液不可能为中性, ,由此判断由此判断A A错误；错误；B B项，稀醋酸加水后氢项，稀醋酸加水后氢离子浓度变小，离子浓度变小，pHpH变大变大, ,因此因此B B项与题意不符；项与题意不符；C C项饱和石灰水项饱和石灰水加入氧化钙，冷却后仍然是饱和溶液，所以加入氧化钙，冷却后仍然是饱和溶液，所以pHpH不变；不变；D D项形成项形成胶体后，溶液中自由移动的离子浓度降低，所以导电能力比饱胶体后，溶液中自由移动的离子浓度降低，所以导电能力比饱和氯化铁溶液降低。和氯化铁溶液降低。3.(20113.(2011重庆高考重庆高考) )对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色对滴有酚酞试液的下列溶液，操作

30、后颜色变深的是变深的是( )( )A.A.明矾溶液加热明矾溶液加热B.CHB.CH3 3COONaCOONa溶液加热溶液加热C.C.氨水中加入少量氨水中加入少量NHNH4 4ClCl固体固体D.D.小苏打溶液中加入少量小苏打溶液中加入少量NaClNaCl固体固体【解析】【解析】选选B B。本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影。本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐类水解是吸热的，因此加热有利于水解反应向正反应方响。盐类水解是吸热的，因此加热有利于水解反应向正反应方向移动，明矾中的向移动，明矾中的AlAl3+3+水解，方程式为水解，方程式为AlAl3+3+3H+3H2 2O Al(O

31、H)O Al(OH)3 3+3H+3H+ +，加热时酸性会增强，加热时酸性会增强，A A不正确；不正确；CHCH3 3COONaCOONa水解显碱性，水解显碱性，方程式为方程式为CHCH3 3COOCOO- -+H+H2 2O CHO CH3 3COOH+OHCOOH+OH- -，加热时碱性会增强，加热时碱性会增强，所以溶液颜色会变深，所以溶液颜色会变深，B B正确；氨水显碱性，溶液中存在下列正确；氨水显碱性，溶液中存在下列电离平衡电离平衡NHNH3 3HH2 2O NHO NH4 4+ +OH+OH- -，加入少量，加入少量NHNH4 4ClCl固体，会增大固体，会增大NHNH4 4+ +的

32、浓度，抑制氨水的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，的浓度，抑制氨水的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，C C不正确；不正确；NaHCONaHCO3 3属于强电解质，电离方程式为属于强电解质，电离方程式为NaHCONaHCO3 3=NaNa+ +HCO+HCO3 3- -，HCOHCO3 3- -同时电离和水解，方程式为同时电离和水解，方程式为HCOHCO3 3- - H H+ +CO+CO3 32-2-，HCOHCO3 3- -+H+H2 2O HO H2 2COCO3 3+OH+OH- -。由于水解程度大于电离程。由于水解程度大于电离程度，所以度，所以NaHCONaHCO3 3溶液显弱碱性，但加

33、入少量溶液显弱碱性，但加入少量NaClNaCl固体时，对两固体时，对两个平衡不会产生影响，即颜色不发生变化，个平衡不会产生影响，即颜色不发生变化，D D不正确。不正确。4.(20114.(2011广东高考广东高考) )对于对于0.1 molL0.1 molL-1-1 Na Na2 2SOSO3 3溶液，正确的是溶液，正确的是( )( )A.A.升高温度，溶液的升高温度，溶液的pHpH降低降低B.c(NaB.c(Na+ +)=2c(SO)=2c(SO3 32-2-)+c(HSO)+c(HSO3 3- -)+c(H)+c(H2 2SOSO3 3) )C.c(NaC.c(Na+ +)+c(H)+c(

34、H+ +)=2c(SO)=2c(SO3 32-2-)+2c(HSO)+2c(HSO3 3- -)+c(OH)+c(OH- -) )D.D.加入少量加入少量NaOHNaOH固体，固体，c(SOc(SO3 32-2-) )与与c(Nac(Na+ +) )均增大均增大【解析】【解析】选选D D。NaNa2 2SOSO3 3为弱酸强碱盐，水解显碱性，水解是吸热为弱酸强碱盐，水解显碱性，水解是吸热反应，所以温度升高，水解程度增大，其反应，所以温度升高，水解程度增大，其pHpH增大，增大，A A不正确；不正确；B B项考查物料守恒，正确的表达式为项考查物料守恒，正确的表达式为c(Nac(Na+ +)=2c

35、(SO)=2c(SO3 32-2-)+2c(HSO)+2c(HSO3 3- -) )+2c(H+2c(H2 2SOSO3 3) )，故，故B B不正确；不正确；C C项是考查电荷守恒，其正确的表达项是考查电荷守恒，其正确的表达式为式为c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=2c(SO)=2c(SO3 32-2-)+c(HSO)+c(HSO3 3- -)+c(OH)+c(OH- -) )，故，故C C不正确；加不正确；加入少量入少量NaOHNaOH固体，抑制其水解，水解程度降低，固体，抑制其水解，水解程度降低，c(SOc(SO3 32-2-) )与与c(Nac(Na+ +) )均增大

36、，故均增大，故D D正确。正确。【误区警示】【误区警示】守恒中的两个关键问题守恒中的两个关键问题(1)(1)物料守恒中要抓住两种元素原子间的比例关系，如物料守恒中要抓住两种元素原子间的比例关系，如NaNa2 2SOSO3 3溶溶液中，液中，NaNa原子是原子是S S原子的二倍。原子的二倍。(2)(2)电荷守恒中要抓住所有正电荷数目等于所有负电荷数目。电荷守恒中要抓住所有正电荷数目等于所有负电荷数目。在等式关系中，离子前面的数字与离子所带电荷必须一致。在等式关系中，离子前面的数字与离子所带电荷必须一致。5.(20115.(2011大纲版全国卷大纲版全国卷) )室温时，将浓度和体积分别为室温时，将

37、浓度和体积分别为c c1 1、V V1 1的的NaOHNaOH溶液和溶液和c c2 2、V V2 2的的CHCH3 3COOHCOOH溶液相混合，下列关于该混合溶溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是液的叙述错误的是( )( )A.A.若若pHpH7 7，则一定是，则一定是c c1 1V V1 1=c=c2 2V V2 2B.B.在任何情况下都是在任何情况下都是c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )C.C.当当pH=7pH=7时，若时，若V V1 1=V=V2 2，则一定是，则一定是c c2 2

38、c c1 1D.D.若若V V1 1=V=V2 2，c c2 2=c=c1 1，则，则c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)=c(NaCOOH)=c(Na+ +) )【解析】【解析】选选A A。c c1 1V V1 1=c=c2 2V V2 2时，时，NaOHNaOH溶液和溶液和CHCH3 3COOHCOOH溶液恰好完全溶液恰好完全反应，生成的反应，生成的CHCH3 3COONaCOONa为强碱弱酸盐，水解呈碱性；为强碱弱酸盐，水解呈碱性；c c1 1V V1 1c c2 2V V2 2时，时，NaOHNaOH溶液过量也使溶液呈碱性，溶液过量也使溶液呈

39、碱性，A A项错误。无论二者恰好项错误。无论二者恰好完全反应还是其中一种物质过量，溶液中只有完全反应还是其中一种物质过量，溶液中只有NaNa+ +、H H+ +、CHCH3 3COOCOO- -、OHOH- - 四种离子，由电荷守恒可知四种离子，由电荷守恒可知c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=)=c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )，B B项正确。项正确。NaOHNaOH溶液和溶液和CHCH3 3COOHCOOH溶液恰好完溶液恰好完全反应时溶液呈碱性，只有全反应时溶液呈碱性，只有CHCH3 3COOHCOOH溶液稍过量中和溶液的碱溶液稍

40、过量中和溶液的碱性，才能使性，才能使pH=7pH=7，若，若V V1 1=V=V2 2，则一定是，则一定是c c2 2c c1 1，C C项正确。若项正确。若V V1 1=V=V2 2，c c2 2=c=c1 1，则二者恰好完全反应，由物料守恒可知，则二者恰好完全反应，由物料守恒可知c(CHc(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)=c(NaCOOH)=c(Na+ +) )，D D项正确。项正确。6.(20106.(2010安徽高考安徽高考) )将将0.01 mol0.01 mol下列物质分别加入下列物质分别加入100 mL100 mL蒸馏蒸馏水中，恢复至室温，所

41、得溶液中阴离子浓度的大小顺序是水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是( (溶溶液体积变化忽略不计液体积变化忽略不计)( )( )NaNa2 2O O2 2 NaNa2 2O O NaNa2 2COCO3 3 NaClNaClA.A. B.B.C.C.= = D.D.= = =【解析】【解析】选选C C。注意。注意NaNa2 2O O2 2、NaNa2 2O O与水反应的产物；同时考虑与水反应的产物；同时考虑COCO3 32-2-水解。水解。溶于水，溶质都是溶于水，溶质都是NaOHNaOH，且物质的量都为，且物质的量都为0.02 mol,0.02 mol,且二者与水反应时消耗的水的物

42、质的量相同，故反且二者与水反应时消耗的水的物质的量相同，故反应后溶液体积相同，故应后溶液体积相同，故= =；中中COCO3 32-2-水解，使溶液中阴离水解，使溶液中阴离子浓度稍大于子浓度稍大于；故；故C C正确。正确。7.(20097.(2009福建高考福建高考) )在一定条件下，在一定条件下，NaNa2 2COCO3 3溶液存在水解平溶液存在水解平衡：衡：COCO3 32-2-+H+H2 2O HCOO HCO3 3- -+OH+OH- -。下列说法正确的是。下列说法正确的是( )( )A.A.稀释溶液，水解平衡常数增大稀释溶液，水解平衡常数增大B.B.通入通入COCO2 2，平衡向正反应

43、方向移动，平衡向正反应方向移动C.C.升高温度，升高温度， 减小减小D.D.加入加入NaOHNaOH固体，溶液固体，溶液pHpH减小减小323c(HCO )c(CO)【解析】【解析】选选B B。平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，。平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，A A项错；项错；COCO2 2通入水中，相当于生成通入水中，相当于生成H H2 2COCO3 3，可以与，可以与OHOH- -反应，从而反应，从而促进平衡正向移动，促进平衡正向移动，B B项正确；升温，促进水解，平衡正向移项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，动，故表达式的结果是增大的，C C项错

44、；加入项错；加入NaOHNaOH，碱性肯定，碱性肯定增强，增强，pHpH增大，故增大，故D D项错。项错。8.(20098.(2009重庆高考重庆高考) )物质的量浓度相同的下列溶液，物质的量浓度相同的下列溶液，pHpH由大到由大到小排列正确的是小排列正确的是( )( )A.Ba(OH)A.Ba(OH)2 2、NaNa2 2SOSO3 3、FeClFeCl3 3、KCl KCl B.NaB.Na2 2SiOSiO3 3、NaNa2 2COCO3 3、KNOKNO3 3、NHNH4 4Cl Cl C.NHC.NH3 3HH2 2O O、H H3 3POPO4 4、NaNa2 2SOSO4 4、H

45、 H2 2SOSO4 4 D.NaHCOD.NaHCO3 3、C C6 6H H5 5COOHCOOH、C C2 2H H5 5OHOH、HCl HCl 【解析】【解析】选选B B。本题考查同浓度不同溶液酸碱性的比较，重点。本题考查同浓度不同溶液酸碱性的比较，重点考查对盐类水解规律的灵活应用。考查对盐类水解规律的灵活应用。KClKCl、KNOKNO3 3、NaNa2 2SOSO4 4均为强酸均为强酸强碱盐，不水解，溶液显中性。强碱盐，不水解，溶液显中性。A A中中NaNa2 2SOSO3 3、FeClFeCl3 3分别水解而使溶液显碱性和酸性；分别水解而使溶液显碱性和酸性；B B中由于酸性中由

46、于酸性H H2 2SiOSiO3 3H H2 2COCO3 3，根据越弱越水解可判断溶液碱性，根据越弱越水解可判断溶液碱性NaNa2 2SiOSiO3 3NaNa2 2COCO3 3，NHNH4 4ClCl水解显酸性；水解显酸性；C C中中pHpH应为：应为：NHNH3 3HH2 2O ONaNa2 2SOSO4 4H H3 3POPO4 4H H2 2SOSO4 4；D D中中NaHCONaHCO3 3水解大于电离而显碱性，水解大于电离而显碱性，C C2 2H H5 5OHOH对水的电离平衡无影对水的电离平衡无影响，响，pH=7pH=7。故只有。故只有B B项是项是pHpH由大到小排列的。由

47、大到小排列的。9.(20099.(2009全国卷全国卷)现有等浓度的下列溶液：现有等浓度的下列溶液：醋酸、醋酸、苯酚、苯酚、苯酚钠、苯酚钠、碳酸、碳酸、碳酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠。按溶液碳酸氢钠。按溶液pHpH由小到由小到大排列正确的是大排列正确的是( )( )A.A. B. B. C.C. D. D.【解析】【解析】选选C C。解题思路：。解题思路：pHpH顺序是：酸顺序是：酸( (强弱强弱) )盐盐( (弱碱盐弱碱盐双强盐弱酸盐双强盐弱酸盐) )碱碱( (弱强弱强) )。苯酚俗称石炭酸，显弱酸性，所以酸中苯酚俗称石炭酸，显弱酸性，所以酸中pHpH：醋酸醋酸碳酸碳酸苯酚；盐中，苯酚；盐中，均属

48、于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理，水解程度原理，水解程度COCO3 32-2- HCOHCO3 3- -，则对应盐的碱，则对应盐的碱性性( (即即pHpH顺序顺序) )为：为：碳酸氢钠碳酸氢钠苯酚钠苯酚钠碳酸钠。故碳酸钠。故C C项项正确。正确。10.(200910.(2009四川高考四川高考) )关于浓度均为关于浓度均为0.1 molL0.1 molL-1-1的三种溶液：的三种溶液：氨水、氨水、盐酸、盐酸、氯化铵溶液，下列说法不正确的是氯化铵溶液，下列说法不正确的是( )( )A.c(NHA.c(NH4 4+ +) )：B.B.水电离出的水电离出的c(Hc

49、(H+ +) )：C.C.和等体积混合后的溶液：和等体积混合后的溶液：c(Hc(H+ +)=c(OH)=c(OH- -)+c(NH)+c(NH3 3HH2 2O)O)D.D.和等体积混合后的溶液：和等体积混合后的溶液：c(NHc(NH4 4+ +) )c(Clc(Cl- -) )c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +) )【解析】【解析】选选B B。本题综合考查强弱电解质的电离、水的电离、。本题综合考查强弱电解质的电离、水的电离、盐类水解等有关平衡的知识。盐类水解等有关平衡的知识。A A项，氨水中项，氨水中NHNH3 3HH2 2O O是弱碱，电是弱碱，电离出的离出的NHNH4 4+

50、+很少，而很少，而NHNH4 4ClCl完全电离，虽然完全电离，虽然NHNH4 4+ +会水解，但水解会水解，但水解的部分很少，的部分很少，c(NHc(NH4 4+ +) )：，A A正确。正确。B B项，盐酸、氨水都抑项，盐酸、氨水都抑制水的电离，浓度相同时，强酸制水的电离，浓度相同时，强酸(HCl)(HCl)对水的抑制作用强于弱对水的抑制作用强于弱碱碱(NH(NH3 3HH2 2O)O)，故水电离出的，故水电离出的c(Hc(H+ +) )：，B B错。错。C C项，相当项，相当于是于是NHNH4 4ClCl溶液，选项中等式符合质子守恒，正确。溶液，选项中等式符合质子守恒，正确。NHNH4

51、4ClCl溶液溶液中加入氨水，由于中加入氨水，由于NHNH3 3HH2 2O O电离程度大于电离程度大于NHNH4 4+ +的水解程度，故的水解程度，故D D正确。正确。11.(201211.(2012福建高考福建高考)(1)(1)元素元素M M的离子与的离子与NHNH4 4+ +所含电子数和质子所含电子数和质子数均相同，则数均相同，则M M的原子结构示意图为的原子结构示意图为_。(2)(2)硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为_。(3)(3)能证明能证明NaNa2 2SOSO3 3溶液中存在溶液中存在SOSO3 32-2-+H+H2 2O HSOO H

52、SO3 3- -+OH+OH- -水解平衡水解平衡的事实是的事实是_(_(填序号填序号) )。A.A.滴入酚酞试液变红，再加入滴入酚酞试液变红，再加入H H2 2SOSO4 4溶液后红色褪去溶液后红色褪去B.B.滴入酚酞试液变红，再加入氯水后红色褪去滴入酚酞试液变红，再加入氯水后红色褪去C.C.滴入酚酞试液变红，再加入滴入酚酞试液变红，再加入BaClBaCl2 2溶液后产生沉淀且红色褪溶液后产生沉淀且红色褪去去 (4)(4)元素元素X X、Y Y在周期表中位于同一主族，化合物在周期表中位于同一主族，化合物CuCu2 2X X和和CuCu2 2Y Y可可发生如下转化发生如下转化( (其中其中D

53、D是纤维素水解的最终产物是纤维素水解的最终产物) )：CuCu2 2X X 澄清溶液澄清溶液 悬浊液悬浊液CuCu2 2Y(Y(红色沉淀红色沉淀) )非金属性非金属性X_Y(X_Y(填填“”或或“”) )。CuCu2 2Y Y与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成，化学方程式为与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成，化学方程式为_。过量浓硝酸过量浓硝酸一定量一定量NaOHNaOH溶液溶液D D的溶液的溶液(5)(5)在恒容绝热在恒容绝热( (不与外界交换能量不与外界交换能量) )条件下进行条件下进行2A(g)+B(g)2A(g)+B(g) 2C(g)+D(s) 2C(g)+D(s)反应，按下表数据投料，反

54、应达到平衡状态，反应，按下表数据投料，反应达到平衡状态，测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温度的变化关测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温度的变化关系：系：_。物质物质A AB BC CD D起始投料起始投料/mol/mol2 21 12 20 0【解析】【解析】(1)NH(1)NH4 4+ +、H H3 3O O+ +和和NaNa+ +中都含有中都含有1111个质子和个质子和1010个电子，所个电子，所以以M M为钠元素。为钠元素。(2)(2)氨水为弱碱，在写离子方程式时要保留化学式形式。氨水为弱碱，在写离子方程式时要保留化学式形式。(3)(3)无论无论NaNa2 2SOSO3

55、3是否完全水解，加硫酸都会中和是否完全水解，加硫酸都会中和OHOH- -，酚酞都会，酚酞都会褪色，只能证明发生了水解，而无法说明是否存在水解平衡，褪色，只能证明发生了水解，而无法说明是否存在水解平衡，A A选项错误；氯水既可能中和选项错误；氯水既可能中和OHOH- -，又可能将酚酞氧化，所以褪，又可能将酚酞氧化，所以褪色不足以说明存在水解平衡，色不足以说明存在水解平衡，B B选项错误；加入选项错误；加入BaClBaCl2 2溶液，若溶液，若有白色沉淀产生，则该沉淀一定是有白色沉淀产生，则该沉淀一定是BaSOBaSO3 3，说明，说明SOSO3 32-2-没有水解没有水解完全，红色褪去，说明完全

56、，红色褪去，说明c(OHc(OH- -) )减小，因为减小，因为OHOH- -与与BaClBaCl2 2不反应，不反应，只能说明平衡逆向移动引起其浓度的减小，只能说明平衡逆向移动引起其浓度的减小，C C选项正确。选项正确。(4)(4)砖红色沉淀是砖红色沉淀是CuCu2 2O O，所以，所以Y Y是是O O，则，则X X为为S S，O O的非金属性比的非金属性比S S强，强，CuCu2 2O O和浓硝酸反应生成和浓硝酸反应生成Cu(NOCu(NO3 3) )2 2、NONO2 2和和H H2 2O O。(5)(5)因为开始时没有加入因为开始时没有加入D D，所以反应正向进行，因为该反应为，所以反

57、应正向进行，因为该反应为气体体积减小的反应，反应后气体的物质的量减小，根据气体体积减小的反应，反应后气体的物质的量减小，根据pV=nRTpV=nRT，因为压强增大，所以温度必须升高才能满足该条件，因为压强增大，所以温度必须升高才能满足该条件，说明该反应为放热反应。所以升高温度，平衡逆向移动，平衡说明该反应为放热反应。所以升高温度，平衡逆向移动，平衡常数减小。常数减小。答案：答案：(1)(1)(2)Al(2)Al3+3+3NH+3NH3 3HH2 2O=Al(OH)O=Al(OH)3 3+3NH+3NH4 4+ +(3)C(3)C(4)(4) CuCu2 2O+6HNOO+6HNO3 3( (浓

58、浓)=2Cu(NO)=2Cu(NO3 3) )2 2+2NO+2NO2 2+3H+3H2 2O O(5)(5)平衡常数随温度的升高而减小平衡常数随温度的升高而减小( (或其他合理答案或其他合理答案) ) 溶液中离子浓度的大小关系溶液中离子浓度的大小关系高考指数高考指数: :12.(201212.(2012安徽高考安徽高考) )氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知已知25 25 时：时：HF(aq)+OHHF(aq)+OH- -(aq)=F(aq)=F- -(aq)+H(aq)+H2 2O(l) O(l) H=-67.7 kJmol=-67.7 kJmol-1

59、-1H H+ +(aq)+OH(aq)+OH- -(aq)=H(aq)=H2 2O(l) O(l) H=-57.3 kJmol=-57.3 kJmol-1-1在在20 mL 0.1 mol20 mL 0.1 molL L-1-1氢氟酸中加入氢氟酸中加入V mL 0.1 molV mL 0.1 molL L-1-1 NaOH NaOH溶液。下列有关说法正确的是溶液。下列有关说法正确的是( )( ) A.A.氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：HF(aq) FHF(aq) F- -(aq)+H(aq)+H+ +(aq) (aq) H=+10.4 kJmol=+1

60、0.4 kJmol-1-1B.B.当当V=20V=20时，溶液中：时，溶液中：c(OHc(OH- -)=c(HF)+c(H)=c(HF)+c(H+ +) )C.C.当当V=20V=20时，溶液中：时，溶液中：c(Fc(F- -) )c(Nac(Na+ +)=0.1 molL)=0.1 molL-1-1D.D.当当V V0 0时，溶液中一定存在：时，溶液中一定存在：c(Nac(Na+ +) )c(Fc(F- -) )c(OHc(OH- -) )c(Hc(H+ +) )【解析】【解析】选选B B。根据盖斯定律，将式减去式可得：。根据盖斯定律，将式减去式可得：HF(aq) HHF(aq) H+ +(