高考化学大一轮专题复习 第七单元 有机化学 第34讲 醇 酚课件[共50页]

1、第34讲醇酚 考纲定位选项示例 1. 掌握醇、酚的结构与性质。 2.了解醇、酚的重要应用以及 合成方法。 3. 了解有机分子中官能团之间 的相互影响。 1.某化学反应过程如图所示。由 图得出的判断错误的是：B.乙醇 发生了还原反应。(2015 年上海 静安模拟) 2.化学与生活密切相关，下列有 关说法错误的是：D.医用消毒酒 精中乙醇的浓度为 95% 。(2016 年新课标卷) 3.下列关于有机化合物的说法正 确的是：B.由乙烯生成乙醇属于 加成反应。(2016 年新课标卷) 考纲导视 基础反馈 1.判断正误，正确的画“”，错误的画“”。 (1)60 g 丙醇中存在的共价键总数为 10NA()

2、。 (2) 制备乙烯时向乙醇和浓硫酸的混合液中加入碎瓷片 ()。 (3)甘油可作护肤保湿剂()。 (4)可用无水 CuSO4 检验酒精中是否含水()。 (5)向工业酒精中加入新制的生石灰，然后加热蒸馏，可制 备无水乙醇()。 (6)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至 170 ()。 (7) 乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应 ()。 (8)原理上可用于检验酒驾的重铬酸钾溶液，遇乙醇溶液由 含有的官能团相同，二者的 紫红色变为无色( (9) 化学性质相似( )。 )。 (10)实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用 70 以上的热 水清洗()。 (11) 往溶液中通入少量 C

3、O2 的离子方程式为 H2OCO2 (12)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中 羟基的活泼性()。 (13)苯中含有苯酚杂质，可加入浓溴水使苯酚生成三溴苯 酚沉淀，然后过滤除去()。 (14)苯酚在水中能电离出 H，苯酚属于有机羧酸()。 答案： (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7) (8)(9)(10) (11)(12)(13)(14) 2.互为同系物吗？ 答案：两者不是同系物关系。同系物是指结构相似、分子 组成上相差一个或若干个 CH2 原子团的物质。结构相似是指官 能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方 式不同，两者不是同系物。 3.怎样鉴别苯酚溶液与乙

4、醇溶液？ 答案：方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓溴水， 有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小试管分别 取溶液少许，滴加 FeCl3 溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶 液。 考点一 醇类 【知识梳理】 1.定义。 羟基与烃基或者苯环侧链上的碳原子相连的化合物。饱和 一元醇的通式：_。 CnH2n1OH 2.分类。 3.醇的命名。 选 _ 为 主 链 ， 从 _开始编号，命名时注明羟基和 其他取代基的位置和数目。 CH3CH2OH 与羟基相连、碳原子数最多的碳链 距离羟基最近的碳原子 逐渐升高 氢键 高于 易溶 减小 4.醇的物理性质的变化规律。 物理性质递变规律 密度一元脂肪醇的

5、密度一般小于1 gcm3 沸点 直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的 递增而_ 醇分子间存在_，所以相对分子质量相 近的醇和烷烃相比，醇的沸点远_烷烃 水溶性 低级脂肪醇_于水，饱和一元醇的溶解度 随着分子中碳原子数的递增而逐渐_ 反应物及条件断键位置反应类型化学方程式 Na_ _ 反应 _ _ HBr，_ _ 反应 _ _ O2(Cu)，_ _ 反应 _ _ 5.醇的化学性质(以乙醇为例)。 2CH3CH2OH2Na 2CH3CH2ONaH2 置换 取代 CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O 氧化2CH3CH2OHO2 2CH3CHO2H2O 反应物 及条件 断键 位置 反应

6、类型 化学方程式 浓硫酸， 170 _ _ 反应 浓硫酸， 140 _ _ 反应 CH3COOH (浓硫酸) _ _ 反应 （续表） 消去 取代 取代 CH3CH2OH CH2=CH2H2O 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O CH3COOHCH3CH2OH CH3COOCH2CH3H2O 名称甲醇乙二醇丙三醇 俗称木精、木醇甘油 结构简式 _ 状态液体 溶解性易溶于水和乙醇 6.几种常见的醇。 CH3OH 【考点集训】 例1(2016年海南华侨中学三亚学校期末)下列醇既能发生 消去反应，又能被氧化为醛的是()。 解析：消去反应要求相邻碳原子上含有H，A 不能发生消 去反应，

7、A 错误；B能发生消去反应，但是发生氧化反应生成 酮，B 错误；含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有H 故不能发 生消去反应，C 错误；D中羟基所在碳原子相邻碳原子上含有 H，可以发生消去反应，且羟基所在碳原子上含有2 个H，氧 化反应生成醛，D 正确。 答案：D 归纳总结 (1)醇的催化氧化反应规律。 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上 的氢原子的个数有关。 (2)醇的消去反应规律。 结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳 原子，且该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳 (相邻碳原子上无氢原子)等结构的原子)， 醇不能发生消去反应。 醇消去反应的条件是浓

8、硫酸、加热。 一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的 邻位碳原子上不同化学环境的氢原子的种数。 如的消去产物有 2 种。 例2茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯是其中的一 种，它可以从茉莉花中提取，也可以用甲苯和乙醇为原料进行 人工合成。一种合成路线如下： (1)写出反应的化学方程式：_。 (2)反应的反应类型为_。 (3)C 的结构简式为_。 (4)在三个反应中，原子的理论利用率为 100%，符 合绿色化学的要求的反应是_(填序号)。 解析：(1)乙醇发生催化氧化生成乙醛，乙醛再发生氧化反 应生成乙酸，则B 是乙酸。卤代烃水解生成醇，则C 是苯甲醇， 苯甲醇和乙酸发生酯化反应生成酯

9、类。(4)乙醇发生催化氧化生 成乙醛和水，乙醛氧化生成乙酸，酯化反应中还有水生成，因 此在三个反应中，原子的理论利用率为100%，符合绿色 化学的要求的反应是乙醛的氧化反应。 (3) 答案：(1) (2)酯化反应(或取代反应) (4) 2CH3CH2OHO2 2CH3CHO2H2O 图得出的判断错误的是( 例3(2015年上海静安模拟)某化学反应过程如图所示。由 )。 A.生成物是乙醛 B.乙醇发生了还原反应 C.铜是此反应的催化剂 D.反应中有红黑颜色交替变化的现象 . . 思路指导：图示中发生的化学反应可以表述为2CuO2= 2CuO，CuOCH3CH2OHCH3CHOCuH2O，总反应为

10、 醇的催化氧化。 解析：图示中发生的化学反应可以表述为2CuO2= 2CuO，红变黑，CuOCH3CH2OHCH3CHOCuH2O， 黑变红，总反应为醇的催化氧化，乙醇发生了氧化反应，产物 为乙醛，催化剂为铜，因此只有B 错误。 答案：B 考点二 酚 【知识梳理】 1.组成与结构。 C6H5OH C6H6O OH 羟基苯环 被氧化 混溶 酒精 2.物理性质。 C6H5OH， 俗 称 3.化学性质。 (1)羟基中氢原子的反应。 弱酸性： 石炭酸 苯 酚的 电离 方程式为 C6H5OH _，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。 与活泼金属反应： 与 Na 反应的化学方程式为_ _。 与碱的反应：

11、该过程中发生反应的化学方程式分别为 _， _。 澄清 浑浊 +NaHCO3 (2)苯环上氢原子的取代反应。 苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为 _，反应产生白色 沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。 (3)显色反应。 紫色苯酚跟 FeCl3 溶液作用使溶液呈_，利用这一反应 可以检验苯酚的存在。 (4)加成反应。 与 H2 反应的化学方程式为 _。 (5)氧化反应。 粉红苯酚易被空气中的氧气氧化而显_ 色；易被酸性 KMnO4 溶液氧化；易燃烧。 (6)缩聚反应。 n _ _H2O。 4.用途。 苯酚是重要的有机化工原料，可用于制造酚醛树脂、染料、 医药、农药等。 【考点集训】 例4“茶

12、倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不 能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净 化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如下图所示。关于 EGC 的下列叙述中正确的是()。 A.分子中所有的原子共面 B.1 mol EGC 与 4 mol NaOH 恰好完全反应 C.易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应 D.遇 FeCl3 溶液发生显色反应且能发生水解反应 解析：分子中含有2 个饱和碳原子，因此不可能所有的原 子共面，A 错误；分子中含有3个酚羟基，则1 mol EGC与3 mol NaOH 恰好完全反应，B 错误；含有酚羟基，易发生氧化反应 和取代反应，难发生加成反应，

13、C 正确；遇FeCl3 溶液发生显色 反应，但不能发生水解反应，D 错误。 答案：C 归纳总结 脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较 类别脂肪醇芳香醇酚 实例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OH 官能团OHOHOH 结构特点 OH与链 烃基相连 OH与芳香烃 侧链相连 OH与苯环 直接相连 主要化学性质 (1)取代反应 (2)脱水反应 (3)氧化反应 (1)弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)氧化反应 (5)加成反应 羟基H的活性酚羟基醇羟基 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生 成醛或酮) 使FeCl3溶液显紫 色 A.酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物 B.酚类都具有弱酸性

14、，在一定条件下可以和 NaOH 溶液反 应 C.酚类可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以 检验酚 D.分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类 答案：D 例6(2015年全国模拟题组合)(1)写出一种符合下列条件 的乙酰水杨酸的同分异构体的结构简式：_。 .能遇 FeCl3 溶液显紫色 .苯环上只有一种一溴取代物 .能发生银镜反应 . 1 mol 该化合物能分别与 1 mol NaOH 和 2 mol 金属钠反 应 (2)的一种同分异构体，水解产物有 两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色 沉淀生成，该物质的结构简式为_。 思路指导：同分异构体的判断中，能使FeCl3

15、 溶液显紫色 说明分子中含酚羟基；能发生银镜反应说明分子中含有醛基； 能与 Na 反应而不能与NaOH 反应的是醇羟基；能遇饱和溴水 产生白色沉淀的说明分子中含酚羟基。 解析：(1)根据条件，该同分异构体有酚羟基，能与Na、 NaOH 反应，但条件中与Na、NaOH 反应的物质的量不相等， 推知分子结构中还含有醇羟基，能与Na 反应而不能与NaOH 反应，即酚羟基和醇羟基各1 个，且位于苯环对称轴上；对照 知有CHO，根据原子构成应有2 个醛基，位于苯环对称轴 两侧。 (2)的一种同分异构体能发生水解， 说明含有酯基；其水解产物分别含COOH 和OH；其中一种 能滴加饱和溴水产生白色沉淀说明O

16、H 直接连苯环上，即苯 酚；另一种则含COOH 且能使溴水褪色，说明结构中含不饱 和键，即CH2=CHCOOH；结合原子构成易推知该同分异构体 。的结构简式 答案：(1) (2) 实验探究醇和酚的性质实验 高考中与醇有关的考点主要有醇和醛、酸的相互转化，醇 的消去反应，醇的催化氧化反应，而后者的考查较为常见。因 此要熟悉醇的催化氧化条件、断键方式、催化剂、产物的收集 和检验等内容。而酚主要考查其弱酸性，如与碳酸的酸性比较、 离子方程式的书写等，同时，由于酚在有机合成中占有重要地 位，也是常见的考点。 典例有关催化剂的催化机理等问题可以从“乙醇催化氧 化实验”得到一些认识。某教师设计了如下图所示

17、装置(夹持装 置等已省略)，其实验操作：先按图安装好装置，关闭活塞 a、b、 c，在铜丝的中间部分加热片刻，然后打开活塞 a、b、c，通过 控制活塞 a 和 b，而有节奏(间歇性)地通入气体，即可在 M 处 观察到明显的实验现象。试回答以下问题： (1)A 中发生反应的化学方程式：_ _；B 的作用：_；C 中热水的作 用：_。 (2)M 处发生反应的化学方程式为_ _。 (3)从 M 管中可观察到的现象：_ _， 从中可认识到该实验过程中催化剂_(填“参加” 或“不参加”)化学反应，还可以认识到催化剂起催化作用需要 一定的_。 (4)实验进行一段时间后，如果撤掉酒精灯，反应_(填 “能”或“

18、不能”)继续进行，其原因是_ _。 解析：通过控制氧气的用量，探究在乙醇的催化氧化反应 中催化剂Cu 的催化机理。乙醇的催化氧化过程实际为：O2 与 Cu 在加热时反应生成CuO，CuO 再将乙醇氧化为乙醛，且自 身被还原为Cu，如此反复进行。 答案：(1)2H2O22H2OO2干燥O2使 D中乙 醇变为蒸气进入 M 参加反应，用水浴加热使乙醇气流较平稳 (2)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O (3)受热部分的铜丝交替出现变黑、变红的现象参加温 度 (4)能乙醇的催化氧化反应是放热反应，反应放出的热量 能维持反应的继续进行 应用(2016年广东七校联考)实验室用乙醇、浓硫酸和溴化

19、钠反应来制备溴乙烷，其反应原理和实验的装置如下(反应需要 加热，图中省去了加热装置)： H2SO4(浓)NaBr CH3CH2OHHBr NaHSO4HBr CH3CH2BrH2O 有关数据见下表： (1)A 装置的名称是_。 (2)实验中用滴液漏斗代替分液漏斗的优点为_ _。 (3)给 A 加热温度过高或浓硫酸的浓度过大，均会使 C 中收 集到的粗产品呈橙色，原因是 A 中发生了副反应，写出此反应 的化学方程式_。 物质乙醇溴乙烷 溴 状态无色液体无色液体深红色液体 密度/(gcm3)0.791.443.1 沸点/78.538.459 (4)给 A 加热的目的是_， F 接橡皮管，末端置于稀 NaOH 溶液中，其目的主要是_ _。 (5)图中 C 中的导管 E 的末端须在水面以下，其目的_ _。 (6)为了除去产品中的主要杂质，最好选择下列_(填 序号)溶液来洗涤所得粗产品。 A.氢氧化钠B.碘化钾C.亚硫酸钠D.碳酸氢钠 (7)粗产品用上述溶液洗涤、分液后，再经过蒸馏水洗涤、 分液，然后加入少量的无水硫酸镁固体，静置片刻后过滤，再 将所得滤液进行蒸馏，收集到的馏分约 10.0 g。 在上述提纯过程中每次分液时产品均从分液漏斗的 _(填“上口”或“下口”)取得。 从乙