中医药大学分析化学JC整理-第七章沉淀滴定法ppt课件

1、 第七章 沉 淀 滴 定 法（通式）AgXXAg运用范围：运用范围：测定含测定含 等离子的化合物等离子的化合物）、（如、SCNIBrClXAg与、与24+2+264SOBaZn)CN(FeK 根本原理根本原理一滴定曲线：以硝酸银溶液一滴定曲线：以硝酸银溶液0.1000mol/L)滴定滴定20.00mlNaCl 溶液溶液0.1000 mol/L)为例为例 1、滴定开场前、滴定开场前:2、滴定至化学计量点前、滴定至化学计量点前 3、化学计量点时、化学计量点时4、化学计量点后、化学计量点后 突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数即沉淀的溶解度和溶液的浓度。即沉淀的溶

2、解度和溶液的浓度。 )AgI(spK)AgCl(spK)AgBr(spKClBrIKSP ，突跃范围，突跃范围 10.5强碱性，那强碱性，那么么OHOCr2HCrO2H2CrO227242424CrO2OH2AgAgOHOHOAg22 只能测定只能测定Cl、Br，不宜测，不宜测I、SCN，由于，由于 AgI、 AgSCN有较强的吸附作用，使终点变化不有较强的吸附作用，使终点变化不 明显。在弱碱性溶液中亦可用于测定明显。在弱碱性溶液中亦可用于测定CN。三、运用范围三、运用范围一根本原理：在酸性溶液中一根本原理：在酸性溶液中 指示剂指示剂: 滴定剂滴定剂: NH4 SCN或或KSCN规范溶液规范溶

3、液 1直接滴定直接滴定Ag+ （棕红）终点时终点前23)(SCNFeSCNFeAgSCNSCNAg2回滴测定卤化物硫氰酸盐回滴测定卤化物硫氰酸盐（棕红）终点时（剩余量）（一定量过量）终点前23)(: :SCNFeSCNFeAgSCNSCNAgAgXXAgOHSOFeNH224412)( 回滴法测回滴法测Cl，终点时应防止用，终点时应防止用力振摇，以免使已生成的力振摇，以免使已生成的FeSCN2+配位离子的红色消逝。需留意防配位离子的红色消逝。需留意防止沉淀转化。止沉淀转化。思索：为什么会发生沉淀转化？如何转化？呵思索：为什么会发生沉淀转化？如何转化？呵斥何种误差？如何防止？斥何种误差？如何防止

4、？缘由：缘由：）10sp1056. 1K(小小大大 ClAgAgCl)100 . 1(12spKAgSCNSCN防止沉淀转化的措施：防止沉淀转化的措施：二、滴定条件二、滴定条件 否。由于否。由于Fe3+可氧化可氧化I为为I2 。( 4 ) 回滴测回滴测I，能否先参与指示剂，能否先参与指示剂Fe3+,再参与过量硝酸再参与过量硝酸银？银？三、运用范围三、运用范围 剩余量回滴法剩余量回滴法可测定可测定Cl-、Br-、I-、SCN-、 和和 等离子。由于本法干扰少，故运用范围较广。等离子。由于本法干扰少，故运用范围较广。34PO34AsO直接滴定法直接滴定法可测定可测定Ag+、 Hg+等等.3回滴测回

5、滴测Cl，需留意防止沉淀转化。，需留意防止沉淀转化。2直接测直接测Ag+要充分振摇，防止吸附要充分振摇，防止吸附Ag+使终点提早。使终点提早。1在酸性介质中滴定在酸性介质中滴定HNO30.3mol/L，否那么，否那么Fe3+水水解生成深色配合物或沉淀。解生成深色配合物或沉淀。一、根本原理：滴定剂硝酸银规范溶液一、根本原理：滴定剂硝酸银规范溶液 指示剂吸附指示剂指示剂吸附指示剂（过量）（荧光黄）终点前ClClFIH HFI AgClAgClClAgAg+终点时终点时Ag+稍过量稍过量)+AgAgClFI淡红色淡红色 溶液颜色溶液颜色黄绿色黄绿色 4应防止强光照射。由于卤化银胶体遇光分解析出金属银

6、。应防止强光照射。由于卤化银胶体遇光分解析出金属银。1 1增大外表积，加糊精或淀粉维护胶体增大外表积，加糊精或淀粉维护胶体 2胶体微粒即沉淀颗粒对指示剂离子的吸附力应略胶体微粒即沉淀颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力。否那么对指示剂离子吸附力太大，小于对被测离子的吸附力。否那么对指示剂离子吸附力太大，终点提早；太小，达计量点后不能立刻变色，终点延迟。卤终点提早；太小，达计量点后不能立刻变色，终点延迟。卤化银胶体对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力大小次化银胶体对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力大小次序：序：3 3pHpH要适当，吸附指示剂的要适当，吸附指示剂的KaKa小，

7、那么滴定液的小，那么滴定液的pHpH应稍大。应稍大。如荧光黄如荧光黄KaKa值为值为108108，pH 7.010;pH 7.010;二氯荧光黄二氯荧光黄KaKa值为值为104104，pH4.0pH4.010;10;曙红曙红KaKa值为值为102102，pH 2.010pH 2.010 5指示剂离子与滴定剂离子应带有相反电荷。指示剂离子与滴定剂离子应带有相反电荷。基准物质：硝酸银一级纯硝酸银或基准硝酸银基准物质：硝酸银一级纯硝酸银或基准硝酸银 氯化钠基准氯化钠规范溶液配制氯化钠基准氯化钠规范溶液配制硝酸银用基准物直接配制硝酸银用基准物直接配制 用用A.R.试剂配制，再用基准氯化钠标定试剂配制，再用基准氯化钠标定硫氰酸胺钾硫氰酸胺钾 铁铵钒指示剂法铁铵钒指示剂法 用硝酸银规范溶液标定直接滴定法用硝酸银规范溶液标定直接滴定法用氯化钠基准物标定用氯化钠基准物标定 回滴法回滴法( 一中药中无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定一中药中无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定1 1白硇砂中氯化物的含量测定白硇砂中氯化物的含量测定 2盐酸麻黄碱片的含量测定盐酸麻黄碱片的含量测定 有机卤化物的测定有机卤化物的测定 氢氧化钠水解法氢氧化钠水解法 有机卤素有机卤素 碳酸钠熔融法碳酸钠熔融法 氧瓶熄灭法氧