化学前沿最新研究动态(课件PPT)

1、化学前沿旨在通过该课程的介绍，旨在通过该课程的介绍，让化学专业的硕士生对本一级学科的最新研究现状有一个让化学专业的硕士生对本一级学科的最新研究现状有一个全面的了解，开阔视野，培养创新思维能力，为后续的硕全面的了解，开阔视野，培养创新思维能力，为后续的硕士论文选题和开展科学研究奠定基础。士论文选题和开展科学研究奠定基础。 本文是北大化学学院徐光宪院士于2004年7月7日在青岛召开的“分析化学前沿暨 纪念高小霞院士诞辰85周年研讨会”上的发言 至今已确定的具有雌激素性质的人工化学品至今已确定的具有雌激素性质的人工化学品多达数十种多达数十种, ,其中最典型的两类为氯代有机其中最典型的两类为氯代有机化

2、合物和含羟基化合物和含羟基( OH ) ( OH ) 的芳香化合物。的芳香化合物。如如DDT DDT （第一代化学合成农药,其中一部分已被禁用）、多氯多氯联苯联苯( PCBs) ( PCBs) 二恶英二恶英( (主要是垃圾焚烧及氯酚农药生产过程中的副产物）, 和和多氯二苯并呋喃多氯二苯并呋喃( ( PCDFsPCDFs) )烷基苯酚烷基苯酚( (简称简称APsAPs 大量用于合成非离子表面活性剂烷基大量用于合成非离子表面活性剂烷基苯酚聚氧乙烯醚）苯酚聚氧乙烯醚）双酚双酚A(A(简称简称BPA BPA 是生产聚碳酸酯和环氧树脂的重要原料。是生产聚碳酸酯和环氧树脂的重要原料。在婴儿奶瓶、微波炉饭盒

3、及其它许多食品饮料的包装材料在婴儿奶瓶、微波炉饭盒及其它许多食品饮料的包装材料中都用到聚碳酸酯和环氧树脂。以中都用到聚碳酸酯和环氧树脂。以BPA BPA 为原料制成的树脂为原料制成的树脂用作牙齿填充物和包封剂时用作牙齿填充物和包封剂时,BPA ,BPA 可从治疗后的牙齿渗漏可从治疗后的牙齿渗漏到唾液中。在用聚碳酸酯作衬漆的罐装食物中也检测出了到唾液中。在用聚碳酸酯作衬漆的罐装食物中也检测出了它。它。目前目前, ,美国、日本和欧洲一些国家已对水体中部分内分泌美国、日本和欧洲一些国家已对水体中部分内分泌干扰物的限量作了规定干扰物的限量作了规定, ,一般在一般在0. 10. 1g/L-1甚至更低的量

4、。甚至更低的量。但最新的研究结果指出但最新的研究结果指出, ,某些内分泌干扰物在远低于通常某些内分泌干扰物在远低于通常认为的安全剂量水平下就能引起实验动物的生物效应。低认为的安全剂量水平下就能引起实验动物的生物效应。低剂量长期暴露和不同环境内分泌干扰物之间的协同作用是剂量长期暴露和不同环境内分泌干扰物之间的协同作用是此类污染物的主要特点此类污染物的主要特点, ,因此因此, ,非常有必要测定这些化合物在生物体非常有必要测定这些化合物在生物体内的内的剂量剂量- -响应曲线响应曲线, ,并确定其表现出雌激并确定其表现出雌激素活性的素活性的阈值阈值。为此。为此, ,必须尽快建立具有极必须尽快建立具有极

5、高灵敏度和选择性的定性和定量分析方法。高灵敏度和选择性的定性和定量分析方法。样品的前处理越来越成为分析过程中的关键。样品的前处理越来越成为分析过程中的关键。环境雌激素涉及的样品种类十分广泛。环境雌激素涉及的样品种类十分广泛。 如污水处理厂的排出水和污泥、自然水体、沉积如污水处理厂的排出水和污泥、自然水体、沉积物、土壤和水生生物等环境样品物、土壤和水生生物等环境样品;在临床检测中的在临床检测中的人体体液样品人体体液样品(包括血液和尿液等包括血液和尿液等) 以及与人体摄以及与人体摄入直接有关的餐具和食品饮料及其包装材料样品入直接有关的餐具和食品饮料及其包装材料样品等等 微波辅助萃取技术与传统的溶剂

6、提取技术相比微波辅助萃取技术与传统的溶剂提取技术相比, , 具有快具有快速、高效、节能、省溶剂等优点速、高效、节能、省溶剂等优点, , 适用于从多种固体、半适用于从多种固体、半固体试样中提取有机物。虽然在操作过程中温度、压力、固体试样中提取有机物。虽然在操作过程中温度、压力、萃取剂等条件都需要精确的控制萃取剂等条件都需要精确的控制, , 但微波萃取技术仍不失但微波萃取技术仍不失为一种具有广阔前景的新的环境样品预处理技术。为一种具有广阔前景的新的环境样品预处理技术。此方法样。此方法样品用量少、耗时短、且节省溶剂。研磨过程可破品用量少、耗时短、且节省溶剂。研磨过程可破坏生物组织的紧密结构坏生物组织

7、的紧密结构,提高了提取效率提高了提取效率,洗脱液洗脱液经下层的氧化铝纯化经下层的氧化铝纯化,可除去绝大部分类脂类干扰可除去绝大部分类脂类干扰物物,回收率回收率 80 %。在。在MSPD 法中法中,样品的均一化、样品的均一化、分离和提纯一步完成分离和提纯一步完成,非常适于生物组织样品。非常适于生物组织样品。 ( K印迹印迹/ /K K非印迹非印迹) ) 在不同在不同pH pH 条件下略有差别。条件下略有差别。BPA BPA 的的S S 为为6.32 ,6.32 ,而其他而其他3 3 种化合物只有种化合物只有1. 641. 642. 302. 30。推测。推测BPA BPA 与与42VPy2EDM

8、A 42VPy2EDMA 之间的疏水性和氢键等结合力在之间的疏水性和氢键等结合力在BPA BPA 的识别的识别中可能起着重要的作用。中可能起着重要的作用。分子印迹聚合物法分子印迹聚合物法(MIP) (MIP) 和受体亲和色谱和受体亲和色谱法法(RAC) (RAC) 分别是利用空间结构及官能团之分别是利用空间结构及官能团之间非共价的结合作用和激素间非共价的结合作用和激素- -受体间的特异受体间的特异性结合作用进行识别和分离的手段性结合作用进行识别和分离的手段, ,选择性选择性较好较好, ,基体干扰相对较少基体干扰相对较少, ,但分离柱的制备但分离柱的制备相对复杂相对复杂, ,目前还处于探索和完善

9、阶段。目前还处于探索和完善阶段。LC-MS日趋成熟，亦可用于日趋成熟，亦可用于此外，还有电化学分析方法、免疫分析法此外，还有电化学分析方法、免疫分析法用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了测定双酚用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了测定双酚A A的最的最佳条件佳条件, ,并用于环境水样的测定。本方法检测限为并用于环境水样的测定。本方法检测限为1.01.01010-8-8mol/Lmol/L，线性范围，线性范围2.52.51010-7-7-1.0-1.01010-4-4mol/Lmol/L，并将该法用于环境水样品中双酚并将该法用于环境水样品中双酚A A含量的测定。含量的测定。测定测定BPA的循环伏安图的循环伏安图The CV of different concentration of BPA on MC/GCE (a-h) :2.5, 5,7.5,10,20,50,100,20010-7mo