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文档简介
1、显色反响及显色反响条件显色反响及显色反响条件u 由于偏离朗伯比耳定律所引起的误差由于偏离朗伯比耳定律所引起的误差u 由于仪器性能达不到测试要求而引起的误差由于仪器性能达不到测试要求而引起的误差u 由于显色反响条件不适当而引起的误差由于显色反响条件不适当而引起的误差u 由于测定条件不适当而引起的误差由于测定条件不适当而引起的误差u 定义:将试样中的待测组分转变为有色化合物的定义:将试样中的待测组分转变为有色化合物的u 反响叫做显色反响。反响叫做显色反响。无色或淡色物无色或淡色物+显色剂显色剂=深色物深色物显色反响显色反响氧化复原反响氧化复原反响络合反响络合反响Fe3SCN=FeSCN2Mn25e
2、4H2O= MnO48Hu 选择性好选择性好u 灵敏度高灵敏度高u 有色化合物的稳定常数要尽能够的大有色化合物的稳定常数要尽能够的大MLLM LMMLK稳u 有色化合物的组成恒定,化学性质稳定有色化合物的组成恒定,化学性质稳定MLLM2MLLMlnnMLLML1u 显色反响要易于操作、控制显色反响要易于操作、控制u显色剂的颜色与有色化合物的颜色差别要大显色剂的颜色与有色化合物的颜色差别要大 两种有色物最大吸收波长之差:两种有色物最大吸收波长之差:“对比度,要求对比度,要求 60nm。硫氰酸盐:硫氰酸盐:铁、钼、钨、铌铁、钼、钨、铌钼酸铵:钼酸铵:磷、硅、钒磷、硅、钒过氧化氢:过氧化氢: 钛钛定
3、义:参与的,能与被测组分发生显色反响的试定义:参与的,能与被测组分发生显色反响的试 剂称为显色剂剂称为显色剂2具有鲜明的颜色,具有鲜明的颜色,都很大普通可到达都很大普通可到达104以上,所以测定的灵敏度很高;以上,所以测定的灵敏度很高;3选择性好选择性好4有些有色配合物易溶于有机溶剂,可进展萃有些有色配合物易溶于有机溶剂,可进展萃取光度分析,提高了测定的灵敏度和选择性。取光度分析,提高了测定的灵敏度和选择性。磺基水杨酸构造式:磺基水杨酸构造式:OHCOOHSO3HNN邻二氮菲邻菲罗啉,邻二氮菲邻菲罗啉,1 1,1010二氮菲构造式为二氮菲构造式为SCNHNNHNAsO3H2NNNNOHOHHO
4、3SSO3HH2O3As偶氮砷偶氮砷铀试剂铀试剂构造式:构造式:三元配合物显色体系三元配合物显色体系AlCASCTMACAlCASCTMACFeSnCl5FeSnCl5KAl(SO4)2KAl(SO4)2MRRM待测离子待测离子显色剂显色剂有色配合物有色配合物 MMRRKRMMRK显色剂用量:稳 1 可添加反响的完全性,也可抑制有色化合可添加反响的完全性,也可抑制有色化合 物的离解;物的离解; 2 2R R有色,背景值增大,准确性降低;有色,背景值增大,准确性降低; 3产生多级平衡; 4 4R R与共存离子反响构成有色络合物。与共存离子反响构成有色络合物。 显色剂用量不是越多越好,一定要适宜,
5、要适显色剂用量不是越多越好,一定要适宜,要适当过量。当过量。配制数份浓度相等的同一溶液,依次分别参与不配制数份浓度相等的同一溶液,依次分别参与不同量的同一显色剂,然后分别测定其吸光度值,同量的同一显色剂,然后分别测定其吸光度值,再以再以A为纵坐标,以参与的显色剂的浓度为横坐标为纵坐标,以参与的显色剂的浓度为横坐标绘制出绘制出A-CR关系曲线。普通有以下几种情况:关系曲线。普通有以下几种情况:选择曲线变化平坦处选择曲线变化平坦处酸度对显色反响的影响很大,由于溶液酸度直接影酸度对显色反响的影响很大,由于溶液酸度直接影响着金属离子、显色剂的存在方式和有色化合物的响着金属离子、显色剂的存在方式和有色化
6、合物的组成、稳定性等。组成、稳定性等。1 不同不同pH下,许多显色反响的历程不同;下,许多显色反响的历程不同;紫红色时,,)(5 . 28 . 1547SOHCFepH3)(12OHFepH时,橙色时,,)(842547SOHCFepH黄色时,,)(5 .11833547SOHCFepHXRRXHRHSCNOHFeOHSCNFe32)(3)(酸度太高:酸度太高:酸度太低:酸度太低:pH固定待测组分的浓度及显色剂的熔度,坚持其他固定待测组分的浓度及显色剂的熔度,坚持其他条件不变,改动的仅仅是溶液的条件不变,改动的仅仅是溶液的pH值,这样就能值,这样就能绘制出绘制出ApH关系曲线:关系曲线:选择曲
7、线变化平坦处选择曲线变化平坦处 普通显色反响在室温下进展,但是也有一些反普通显色反响在室温下进展,但是也有一些反应要加热到一定温度下才干进展。而且还有一些有应要加热到一定温度下才干进展。而且还有一些有色配合物在室温下要分解。色配合物在室温下要分解。 1显色温度要适当,既能使显色反响速度加显色温度要适当,既能使显色反响速度加 快,又不产生副反响的影响;快,又不产生副反响的影响;2分析过程中,规范样和试样的反响温度要尽分析过程中,规范样和试样的反响温度要尽 量坚持一致量坚持一致3溶液间的温差不能大于溶液间的温差不能大于35 配制一份显色溶液,从参与显色剂开场计算时配制一份显色溶液,从参与显色剂开场
8、计算时间,每隔几分钟测定一次吸光度间,每隔几分钟测定一次吸光度A A,绘制出,绘制出A At t关关系曲线,根据曲线来确定适宜的显色时间。系曲线,根据曲线来确定适宜的显色时间。 显色反响的速度有快有慢,快的几乎是瞬间完显色反响的速度有快有慢,快的几乎是瞬间完成,颜色很快到达稳定形状,并且能坚持较长时成,颜色很快到达稳定形状,并且能坚持较长时间。大多数显色反响的速度是比较慢的,需求一定间。大多数显色反响的速度是比较慢的,需求一定时间才干到达稳定。而且有些有色化合物放置过久时间才干到达稳定。而且有些有色化合物放置过久也会褪色。适宜的显色时间要由实验来确定。也会褪色。适宜的显色时间要由实验来确定。A
9、ta ab bc cd da: a: 有色物立刻构成,且很稳定,显色可在较长的有色物立刻构成,且很稳定,显色可在较长的 时间内都可测定。时间内都可测定。 b: b: 有色络合物立刻构成,但不稳定,显色后应在有色络合物立刻构成,但不稳定,显色后应在 较短的时间内完成测定。较短的时间内完成测定。 c:有色物的构成需一定的时间,络合物很稳定, 放置一定时间再测定。d:d:构成需一定的时间,稳定性差,最好重新选择构成需一定的时间,稳定性差,最好重新选择 显色剂。显色剂。 1 1溶剂的性质可以影响物质对光的吸收,使之溶剂的性质可以影响物质对光的吸收,使之呈现出不同的颜色。通常在测定中的溶剂我们会选呈现出不同的颜色。通常
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