可见光谱课件

1、第一节 概述第二节 紫外可见吸收光谱第三节 紫外可见分光光度计第四节 紫外可见吸收光谱的应用1 .概述 紫外-可见光谱(ultraviolet-visible absorption spectra)是利用物质在紫外、 可见光区 (10-800纳米) 的分子吸收光谱，对物质进行定性分析、定量分析及结构 分析的方法。 （分子价电子的跃迁 基态激发态） 分为三个区域： 远紫外区 10-200nm （真空紫外区） 近紫外区 200-400nm 可见区 400-800nm 一般紫外仪包括近紫外区和可见区两部分（200-800nm) 物质的颜色与吸收光的关系物质的颜色与吸收光的关系无色溶液：透过所有颜色的

2、光无色溶液：透过所有颜色的光有色溶液：透过光的颜色有色溶液：透过光的颜色黑色：吸收所有颜色的光黑色：吸收所有颜色的光白色：反射所有颜色的光白色：反射所有颜色的光即物质的颜色是它所吸收光的互补色。即物质的颜色是它所吸收光的互补色。CuSO4(吸收黄色光吸收黄色光)KMnO4(吸收绿青光吸收绿青光)物质的本色物质的本色吸吸 收收 光光溶溶 液液 颜颜 色色颜颜 色色波波 长长 / nm黄黄 绿绿紫紫400-450黄黄蓝蓝450-480橙橙绿绿 蓝蓝480-490红红蓝蓝 绿绿490-500紫紫 红红绿绿500-560紫紫黄黄 绿绿560-580蓝蓝黄黄580-600绿绿 蓝蓝橙橙600-650蓝蓝

3、 绿绿红红650-750DCBA吸收强度350 400 450 500 550 600 650 700 /nm 某某 些些 染染 料料 在在 乙乙 醇醇 溶溶 液液中中 的的 吸吸 收收 光光 谱谱 A A. . 2 2- -氨氨 基基 蒽蒽 醌醌 B B. . 1 1- -甲甲 氨氨 基基 蒽蒽 醌醌 C C. . 结结 晶晶 紫紫 D D. . 亚亚 甲甲 基基 蓝蓝黄红蓝紫5有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、n电子。相对能量大小次序为：相对能量大小次序为：*n*n* * *跃迁：跃迁：所需能量最大；电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光

4、谱出现在远紫外区； 吸收波长 10 104 4。NR1R2NR1R2+-h 电子接受体电子给予体CC+h 电子接受体电子给予体OROR- 功能功能：提供能量激发被测物质分：提供能量激发被测物质分子，使之产生电子光谱谱带子，使之产生电子光谱谱带（提（提供宽带辐射）供宽带辐射）。 连续光源：连续光源：紫外光区紫外光区氘灯、氢灯（气体放电光源氘灯、氢灯（气体放电光源) )）可见光区可见光区钨丝灯、卤钨灯（热辐射光源）钨丝灯、卤钨灯（热辐射光源）u2. 2. 单色器单色器功能：从光源辐射的复合光中分出单色光。功能：从光源辐射的复合光中分出单色光。 u3. 3. 吸收池吸收池功能：盛放分析试样功能：盛放

5、分析试样u玻璃吸收池只能用于可见光区，石英吸收池在紫外玻璃吸收池只能用于可见光区，石英吸收池在紫外可见光区都可用。可见光区都可用。 功能：功能：检测光信号检测光信号 类型：类型： （1 1）光电池：）光电池：硒光电池（可见）硒光电池（可见） 硅光电池（紫外可见）硅光电池（紫外可见） （2 2）光电管：）光电管： 紫（蓝）敏光电管紫（蓝）敏光电管 铯阴极铯阴极 红敏光电管红敏光电管 银和氧化铯阴极银和氧化铯阴极 （3 3）光电倍增管：）光电倍增管：放大倍数放大倍数10106 610107 7。 （4 4）光二极管阵列检测器：）光二极管阵列检测器：5. 5. 讯号处理与显示讯号处理与显示器器缺点：

6、受电源波动的影响较大，误差较大。缺点：受电源波动的影响较大，误差较大。 优点：消除电源电压波动的影响，减小放大器优点：消除电源电压波动的影响，减小放大器增益的漂移，能自动扫描吸收光谱。增益的漂移，能自动扫描吸收光谱。 优点：消除光谱干扰，可获得微优点：消除光谱干扰，可获得微分光谱和进行系数倍率法测定。分光谱和进行系数倍率法测定。具有快速扫描的特具有快速扫描的特点点（四）多道分光光度计（四）多道分光光度计以以512512个高灵敏度检测器个高灵敏度检测器同时测定（同时测定（190190800nm800nm扫描扫描0.10.1秒）。秒）。操作简单，只需将样品放操作简单，只需将样品放入无盖开放式样品室

7、，并入无盖开放式样品室，并点击点击“开始开始”即可。即可。MultiSpec-1500MultiSpec-1500型紫外可见型紫外可见光电二极管阵列分光光度计光电二极管阵列分光光度计用不同波长的光依次透过待测物质，并用不同波长的光依次透过待测物质，并测量物质对不同波长的光的吸收程度（吸测量物质对不同波长的光的吸收程度（吸光度），以波长为横坐标，吸光度为纵坐光度），以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，就可以得到该物质在测量波长范标作图，就可以得到该物质在测量波长范围内的吸收曲线。这种曲线体现了物质对围内的吸收曲线。这种曲线体现了物质对不同波长的光的吸收能力，也称为吸收光不同波长的光的吸收能力，也

8、称为吸收光谱。谱。 (遵守 Beer-Lambert 定律)末端吸收最强峰肩峰峰谷次强峰 max min A 横坐标：波长或频率 纵坐标：吸光度（absorbance, A) 或 透过率(transmittancy, T) T% = I1/I0 A = lg(I0/I1) = lg(1/T) I1: 透过光强度； I0: 入色光强度。 （摩尔吸光系数）：样品浓度为(1 mol/L) 置于1cm 样品池，在一定波长下测得之吸光度值。 朗伯朗伯比尔定律是光吸收的比尔定律是光吸收的基本定律，它可表述为：当基本定律，它可表述为：当一束单色光穿过透明介质时，一束单色光穿过透明介质时，光强度的降低同入射光

9、的强光强度的降低同入射光的强度、吸收介质的厚度、溶液度、吸收介质的厚度、溶液的浓度成正比。用数学式表的浓度成正比。用数学式表达为：达为： A = lg I0/I = -lgT = ECl 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 T% T= I / I0 A=lg (I0 / I)=lg(1 /T )= - lg T T=10-A = 10-ECl1.0 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0 A透光率透光率T与吸光度与吸光度A的关系的关系 当当l l以以cmcm，c c以以g/Lg/L为单位时，为单位时，E E称为吸光系数，用称为吸光系数

10、，用a a表示，即：表示，即： A = a c lA = a c l 当当l l以以cmcm，c c以以mol/Lmol/L为单位时，为单位时，E E称为摩尔吸光系称为摩尔吸光系数，用数，用 表示，它比表示，它比a a更为常用，更为常用， 的单位为的单位为L molL mol-1 -1 cmcm-1-1，即：，即： A = A = c l c l 当当l l以以cmcm，c c以百分浓度以百分浓度g/100mLg/100mL为单位时，为单位时，E E称为称为比吸光系数，用比吸光系数，用E E1cm1cm1%1%表示表示 = 0.1 M E= 0.1 M E1cm1cm1%1% 吸光度具有加和性

11、：吸光度具有加和性：A A总总 = A= A1 1 + A + A2 2 + A + An n 可见光谱课件吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为不同。吸光度最大处对应的波长称为最最大吸收波长大吸收波长maxmax不同浓度的同一种物质，其吸收曲不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似线形状相似maxmax不变。而对于不同物质，不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和它们的吸收曲线形状和maxmax则不同。则不同。吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。析

12、的依据之一。可见光谱课件不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A A 有差异，在有差异，在maxmax处吸光度处吸光度A A 的差异最大。此特性可作作的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。为物质定量分析的依据。在在maxmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。依据。紫外光谱（图）的特点： 吸收谱带少； 吸收谱带宽； 通常以谱带吸收最强的波长表示谱带位置，称为最大吸收波长（max) ，是分子的特征常

13、数，与分子电子结构相关，可推测化合物中生色团类型和共轭大小； 吸收强度以最大吸收波长处的摩尔吸光系数（max）表示，也是分子特征常数和鉴定化合物的重要依据。 发色团(生色团)：具有电子的不饱和基团，即可即可能在紫外可见光区产生吸收的原子团。能在紫外可见光区产生吸收的原子团。如C=C, C=O等； 助色团：有些基团本身没有生色作用，但却能增强生有些基团本身没有生色作用，但却能增强生色团的生色能力，即它们与生色团相连时，会使其吸色团的生色能力，即它们与生色团相连时，会使其吸收带最大吸收波长发生红移，并且增加其强度。通常收带最大吸收波长发生红移，并且增加其强度。通常是带有非键电子对的基团，即是带有非

14、键电子对的基团，即带有孤对电子的原子或原子团；如如-OH-OH、-NH-NH2 2、-OR-OR、-SH-SH、-SR-SR、-Cl-Cl、-Br-Br、-I -I等。等。 红移和蓝移：由于取代基或溶剂的影响使吸收峰向长波或短波方向移动。吸收吸收带的最大吸收波长发生移动，向长波方向带的最大吸收波长发生移动，向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移。移动称为红移，向短波方向移动称为紫移。 增色效应和减色效应：使吸收强度增加或减弱的效应。 吸收带：吸收峰在紫外区域中的位置； R 带(基团型）:由由 n n* * 跃迁引起的吸跃迁引起的吸 收带，处于较长波长范围（收带，处于较长波长范围（ 30

15、0nm 300nm），弱吸收，），弱吸收， 一般在一般在 100 100以内。以内。 270nm; K 带(共轭型):共轭双键中共轭双键中 * *跃迁所产跃迁所产 生的吸收峰，其特点是生的吸收峰，其特点是 一般大于一般大于 10 104 4。 B 带(苯型):芳香族芳香族化合物化合物的的特征特征吸收带。苯在吸收带。苯在230230270nm270nm处出现处出现的多重吸收带。在极性的多重吸收带。在极性溶剂中，苯的溶剂中，苯的B B带重心带重心在在256nm256nm附近，附近， 为为200200左右。左右。E 带(乙烯型):芳香族芳香族化合物化合物的特征吸收带，是由苯环的特征吸收带，是由苯环中

16、三个乙烯的环状共轭体中三个乙烯的环状共轭体系的系的* *跃迁所产生，分跃迁所产生，分为为 E E1 1带（带（180nm180nm， 为为4.74.710104 4） E E2 2 带（带（200nm200nm， 为为70007000左右）。左右）。 产生于*，可看成苯环中电子相互作用而导致激发态能量裂分得结果。 小结： R带 n* 弱吸收 K带 *强吸收 共轭 B带 *中吸收 E带 *强吸收苯环 优点：快速，灵敏度高，应用广泛，对全部金属及大部分有机化合物进行测定 缺点：只提供分子中共轭体系和一些基团的结构信息，不能推知分子结构。 1. 饱和烃及其取代衍生物饱和烃及其取代衍生物 *、n* 2

17、. 不饱和烃及共轭烯烃不饱和烃及共轭烯烃 *、* 3. 羰基化合物羰基化合物 n*、*和和n* 4. 苯及其衍生物苯及其衍生物 E1带、带、 E2带、带、 B带带 5. 稠环和杂环稠环和杂环5.1 饱和化合物 烷烃：饱和烃只有饱和烃只有 电子，产生电子，产生所需能量高所需能量高 ，不产生紫外可见吸收，在远紫，不产生紫外可见吸收，在远紫外区外区； 含杂原子饱和化合物： 含有* 及 n* 跃迁，只有部分含硫，氮及卤素化合物在近紫外有弱吸收；5.2 非共轭的不饱和化合物 非饱和的烯烃和炔烃：孤立* 仍在远紫外区； 含不饱和杂原子的化合物：如C=O, NO2 等，含有四种跃迁方式， 只有n *在近紫外

18、区（R 带）,270-300nm, max 在100 左右。 5.3 共轭的脂肪族化合物LUMOHOMO共轭后的电子运动范围增大，跃迁所需的能共轭后的电子运动范围增大，跃迁所需的能量变小，所以吸收峰波长值变大，吸收强度量变小，所以吸收峰波长值变大，吸收强度增大。增大。共轭的不饱和健越多，红移现象就越共轭的不饱和健越多，红移现象就越显著。显著。1,31,3丁二烯（己烷中）丁二烯（己烷中） maxmax = 217nm = 217nm， max max = 21,000= 21,000；1,3,51,3,5己三烯（异辛烷中）己三烯（异辛烷中） maxmax = 268nm = 268nm， max

19、 max = 43,000= 43,000；1,3,5,7,91,3,5,7,9癸五烯（异辛烷中）癸五烯（异辛烷中） maxmax = 334nm = 334nm， max max = 121,000= 121,000。Woodward-Fieser规则：共轭烯烃 * 跃迁 （ P77 ） 当有多个可供选择的双烯母体时，优先选择较长波长的母体； 交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键，其取代基也不计算在累； 共轭体系的所有取代基及所有的环外双键均应考虑在内。 IIIIV同环双键母体同环双键母体 253两个延长双键两个延长双键 60三个环外双键三个环外双键 15五个取代烃基五个

20、取代烃基 25 353nm 共轭羰基化合物: ( 不饱和羰基化合物） 存在 n * （R 带）和* （ K 带）跃迁，较孤立生色团红移。其中，n * 跃迁 300 nm 左右弱吸收， * 跃迁 220 nm 左右强吸收。 共轭不饱和醛酮 * max 值经验计算参数（Woodward-Fieser 规则） Note: 环上 羰基不作为环外双键； 当共轭体系有两个羰基，其中之一不作为延长双键，仅作为取代基。可见光谱课件计算举例4个环残基取代 +54 计算值 234 nm（238 nm） （1）共轭双烯基本值 2144个环残基或烷基取代 +54 环外双键 +5 计算值 238 nm （243 nm）

21、（2）非骈环双烯基本值 214 5个烷基取代 +55 3个环外双键 +53 延长两个双键 +302计算值 353 nm（355 nm）AcO（3）同环共轭双烯基本值 253 可见光谱课件计算举例（1）六元环、-不饱和酮基本值 215 2个取代 122 1个环外双键 5 计算值 244nm （251nm） O（2）六元环、-不饱和酮基本值 215 2个烷基取代 122 O1个烷基取代 10 2个环外双键 52 计算值 259nm（258nm） O直链、-不饱和酮基准值 215延长1个共轭双键 301个烷基取代 181个烷基取代 18 计算值 281nm（281nm） 取代苯 烷基取代苯：影响小，

22、由于超共轭效应，导致红移，降低B- 带的精细结构； 助色团取代苯：n 电子与苯环形成 p-共轭，导致红移，增强B-带的强度，降低B- 带的精细结构 连有推电子基团的红移强弱顺序为： CH3 Cl Br OH OCH3 NH2 O- 可见光谱课件乙酰苯紫外光谱图羰基双键与苯环共扼：K带强；苯的E2带与K带合并，红移；取代基使B带简化；氧上的孤对电子：R带，跃迁禁阻，弱；CC H3On * ; R带 * ; K带红移紫移多核芳香族化合物：总体红移。 多联苯以及苯并多环杂环芳香族化合物 六元环：较苯的吸收加强；并产生n* 跃迁； 五元环：类似双烯。6. 影响紫外光谱的因素： 外部因素: 溶剂：纯度极

23、其重要；极性影响复杂； 溶剂的极性由溶剂的极性由非极性改变到非极性改变到极性时，精细极性时，精细结构消失，吸结构消失，吸收带变向平滑。收带变向平滑。当溶剂极性增大时，当溶剂极性增大时，n n* *跃迁产生的吸收带发生紫移，跃迁产生的吸收带发生紫移，* *跃迁产生的吸收带发生红移。跃迁产生的吸收带发生红移。1-己烷 2-95%乙醇 3-水 浓度：控制吸光度为0.7-1.2范围； 样品池：应不影响样品对紫外的吸收； 温度增高，分子碰撞频率增加，谱带变宽，谱带精细结构消失温度增高，分子碰撞频率增加，谱带变宽，谱带精细结构消失( (热变色效应热变色效应) )。OHO-OH-H+ max 210nm 2

24、70nm max 235nm 287nm苯酚的紫外光谱 苯胺的紫外光谱 位阻： 通常情况下，反式异构空间位阻小于顺式异构，通常情况下，反式异构空间位阻小于顺式异构，其共轭体系共平面性比顺式结构好，跃迁能量其共轭体系共平面性比顺式结构好，跃迁能量较低，较低， max较大。较大。 平衡体系的紫外光谱： 一些极性化合物，在极性或pH 不同的溶剂中光谱有较大的变化，如互变异构平衡及酸碱平衡：吸收光谱比较简单，特征性不强，并且大多吸收光谱比较简单，特征性不强，并且大多数简单官能团在近紫外光区只有微弱吸收或无吸数简单官能团在近紫外光区只有微弱吸收或无吸收，所以应用有一定局限性。但可用于鉴定共轭收，所以应用

25、有一定局限性。但可用于鉴定共轭生色团，以此推断未知物的结构骨架，在配合其生色团，以此推断未知物的结构骨架，在配合其它结构分析方法时，是有用的辅助方法。它结构分析方法时，是有用的辅助方法。一、定性分析一、定性分析1. 1. 比较吸收光谱曲线比较吸收光谱曲线形状、峰数、形状、峰数、 maxmax位置与相应的位置与相应的 maxmax2. 2. 用经验规则计算用经验规则计算 maxmax，然后与实测值比较，然后与实测值比较 例如，例如，WoodwardWoodward规则可以计算共轭二烯、规则可以计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物多烯烃、共轭烯酮类化合物* *跃迁最跃迁最大波长。大波长。 如果一

26、化合物在紫外区没有吸收峰，而其如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中的痕量杂质。的痕量杂质。 例如要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利例如要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在用苯在254254nmnm处的处的B B吸收带，而甲醇或乙醇在此吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。波长范围内几乎没有吸收。 又如四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要又如四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在观察在318318nmnm处有无二硫化碳的吸收峰即可。处有无二硫化碳的吸收峰即可。 220220280nm280nm无吸收无吸收 饱和

27、碳氢化合物、含助色团的饱和有机化合物、不含饱和碳氢化合物、含助色团的饱和有机化合物、不含共轭体系、没有醛酮等基团。共轭体系、没有醛酮等基团。 210210250nm250nm有吸收带有吸收带 可能含有两个共轭基团。可能含有两个共轭基团。 260260、300300、330nm330nm左右有强吸收带左右有强吸收带 可能含有可能含有3 35 5个共轭基团。个共轭基团。 270270300nm300nm有弱吸收带有弱吸收带 可能有羰基存在。可能有羰基存在。 250250300nm300nm有中等强度吸收带，并含有振动结构，有中等强度吸收带，并含有振动结构，表示有苯环存在表示有苯环存在 化合物有颜色

28、，共轭基团一般在化合物有颜色，共轭基团一般在5 5个以上。个以上。H3CCH2CCCH3OOOHHHOHH3CCCHCCH3OOH例如，乙酰丙酮存在酮式和烯醇式两种异构体例如，乙酰丙酮存在酮式和烯醇式两种异构体在极性溶剂水中，以酮式异构体为主，形成分子间在极性溶剂水中，以酮式异构体为主，形成分子间氢键，氢键， maxmax为为277nm277nm；在非极性溶剂己烷中，以烯醇式异构体为主，形成在非极性溶剂己烷中，以烯醇式异构体为主，形成分子内氢键，分子内氢键， maxmax为为269nm269nm。 未知化合物与已知化合物的紫外吸收光谱一致未知化合物与已知化合物的紫外吸收光谱一致时，可以认为两者

29、具有同样的发色团，据此可时，可以认为两者具有同样的发色团，据此可以推断未知化合物的骨架。以推断未知化合物的骨架。OOCH3CH2CH CCH(CH2CHCH2)2CHCH3CH3CH3CH3OORR（A）（B）紫外吸收为252nm1.吸光系数法吸光系数法A = ECl2.2.校正曲线法校正曲线法3.3.对照法（标准对比法对照法（标准对比法 ） AS = E CS l AX = E CX l CX = CS AX / AS 缺点：只提供分子中共轭体系和一些基团的结构信息，不能推知分子结构。镧系和铜系元素的离子镧系和铜系元素的离子对紫外和可见光的吸收是基对紫外和可见光的吸收是基于内层于内层f f电

30、子跃迁而产生的，电子跃迁而产生的，其吸收光谱是由一些其吸收光谱是由一些狭窄的狭窄的特征吸收峰特征吸收峰组成，且这些吸组成，且这些吸收峰不易受金属离子所处的收峰不易受金属离子所处的配位环境的影响。配位环境的影响。（1 1）f-ff-f 跃迁跃迁氯化镨溶液的吸收光谱氯化镨溶液的吸收光谱过渡金属离子的过渡金属离子的d d轨道在受到配位体场的作轨道在受到配位体场的作用时产生分裂。用时产生分裂。d d电子在能级不同的电子在能级不同的d d轨道间跃轨道间跃迁，吸收紫外或可见光产生吸收光谱。这种光迁，吸收紫外或可见光产生吸收光谱。这种光谱的吸收带比较宽，谱的吸收带比较宽，吸收峰强烈地受配位环境吸收峰强烈地受

31、配位环境的影响的影响。（2 2）d-d d-d 跃迁跃迁 例：例：H H2 2O O的配位场强度的配位场强度 NH NH3 3的配位场强度的配位场强度 Cu(H Cu(H2 2O)O)4 4 2+ 2+ 吸收峰在吸收峰在 794 794 nm nm 浅蓝色浅蓝色 Cu(NH Cu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ 吸收峰在吸收峰在 663 663 nm nm 深蓝色深蓝色 一些配位体配位场强度顺序一些配位体配位场强度顺序 I I- - Br Br- - SCNSCN- - Cl Cl- - F F- - OHOH- - C C2 2O O4 42- 2- =H=H2 2O O 吡啶吡啶=NH

32、=NH3 3 乙二胺乙二胺 联吡啶联吡啶 邻二氮菲邻二氮菲 NO NO2 2- - CN CN- - dddd跃迁概率较小跃迁概率较小, , 很小，一般只有很小，一般只有0.1100 0.1100 L L. . molmol-1-1，定量分析价值不大定量分析价值不大, ,可用于配合物的结构研可用于配合物的结构研究究例：例：某些金属离子的吸收光谱某些金属离子的吸收光谱可见光谱课件由于配位体的分裂能一般较小，配位场跃所产生由于配位体的分裂能一般较小，配位场跃所产生的光谱吸收波长较长，一般位于的光谱吸收波长较长，一般位于可见光区可见光区，而且吸，而且吸收强度较弱，摩尔吸光系数较小，通常收强度较弱，摩

33、尔吸光系数较小，通常 maxmax 10 104Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 例例 用分光光度法测定以下反应的平衡常数用分光光度法测定以下反应的平衡常数 ZnLZnL2 22-2- 的的 maxmax为为480nm480nm，该处的，该处的 maxmax3.003.0010103 3 L.molL.mol-1-1.cm.cm-1-1， ZnZn2 2和和L L2 2在在480nm480nm处无吸收。用处无吸收。用1.00cm1.00cm的吸收池测得含的吸收池测得含2.302.3010104 4mol Lmol L1 1 ZnZn2 2和和5.005.001010-4-4mol

34、 Lmol L1 1 L L2 2溶液的吸光度为溶液的吸光度为0.5400.540。试计算。试计算平衡常数。平衡常数。 22222ZnLLZn可见光谱课件解解8245422222144422L2154422Zn2143221084. 11040. 11000. 51080. 1LZnZnLLmol1040. 11080. 121000. 5ZnL2CLLmol1000. 51080. 11030. 2ZnLCZnLmol1080. 100. 11000. 3540. 0lAZnL22则平衡常数为则平衡常数为K 联立求解线形方程组联立求解线形方程组A 1a+b = E 1a ca l+ E 1b cb lA 2a+b = E 2a