期终复习-56-2013学时

1、化学热力学基础 1.内能U U=Q-W 2.焓H H=U+PV 0 TT转反应自发进行反应自发进行(298.15K)S(298.15K)HTmrmr转0 (298.15K)Hmr0 (298.15K)Smr0 (298.15K)Hmr0 (298.15K)Smr化学反应速率1.定义定义:瞬时速率瞬时速率instantaneous rate：v = /V= B-1dnB V-1 /dt= B-1dCB/dt平均速率平均速率average rate： v = B-1 CB/ t v的的SI单位为单位为mol m-3 s-12 .浓度对反应速率的影响浓度对反应速率的影响1)质量作用定律质量作用定律-

2、 v = kc(A)ac(B)b 2)一级反应一级反应:由由lnc/c= -kt+ lnc0/c可知可知lnc/c与与时间时间t呈直线关系。直线斜率呈直线关系。直线斜率 为为-k; t1/2= (ln 2)/k = 0.693/k。3.温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响ln（k/k）= Ea/RT +ln（A/A） lg（k/k）= Ea/2.303RT +lg（A/A）4.催化剂对反应速率的影响催化剂对反应速率的影响5.速率理论速率理论碰撞理论碰撞理论;过渡状态理论过渡状态理论 化学平衡1.平衡常数平衡常数只受温度的影响2.多重平衡规则(混合平衡) A1 + B1 = C1 K1 (1

3、) A2 + B2 = C2 K2 (2) A + B = C K (3)(1)+ (2)= (3) K= K1 K2KK ()BvCCKK ()BvPP3.等温方程 JRTTTln)(G)(GmrmrmrRTlnK(T)GmrKJRTln(T)G 5.弱电解质的电离平衡（1）一元弱酸的C(H+)计算平衡正向自发正向非自发 0(T)G KJ 0 (T)G K J 0(T)G K Jmrmrmr1212mr12TTTTR(298.15K)HKKln 4. CHA/Ka400 C(H+)=（2）多元弱酸的C(H+) 计算 CHnA/Ka400，Ka1 Ka2 Ka3 C(H+)= C(A2-) =

4、 Ka2（3）缓冲溶液的定义，原理和缓冲范围。aKHACaKnH ACpH = pKa- lgc酸/ c盐pOH = pKb- lgc碱/ c盐pH + pOH = 146.沉淀的溶解平衡（1）Ks与S(溶解度mol.dm-3)的相互计算 AB2(s) = A2+ + 2B- s 2s Ks =C(A2+)C2(B-)=s(2s)2=4s3 s = = (Ks /4)1/33/4sK(2)溶度积规则 C(A+)C(B-) Ks 有沉淀生成 C(A+)C(B-) = Ks 饱和状态 C(A+)C(B-) 0 E 0 非自发 = 0 E = 0 平衡 0 自发mrGZFEmrGmrGZFEmrGm

5、rGmrG 0 0 非自发 = 0 = 0 平衡 0 自发5.E与K298.15K时 K=ZE0.0592mrGmrGmrGEE6.金属腐蚀 化学腐蚀 吸氧腐蚀 电化学腐蚀 析氢腐蚀 生物腐蚀 差异充气腐蚀(浓差)-220.0592E(O /OH )=E (O /OH )+4-22O +2H O+4e =4OH24-Po /PC(OH /C )原子结构与周期系1.原子结构(1)核外电子运动的三大特征： 能量量子化，波粒二象性，统计性(2)原子轨道(波函数) nlm(r) n= 1, 2 , 3 , 4. K L M N 电子层 l = 0, 1 , 2 , 3n-1 S P d , f 电子亚

6、层 m=0 , 1 ,2, 3. L 1, 3, 5, 7,. 轨道数 ms=1/2 , -1/2(3) nlm (r)=R(r) Y( ) R(r)-原子轨道的径向方向 Y() -原子轨道的角度部分 原子轨道角度分布图Y()随,变化的图形。S、P原子轨道的角度分布图。(4)电子云(2) 电子云的角度分布Y2(, )随,变化的图形。S、P电子云的角度分布图。(5)核外电子的分布三个规则 -电子分布式(外层电子构型) 2.核外电子的分布与周期系 原子序数 电子分布式 外层电子构型 元素在周期表中的位置(族、周期、区)。3.元素基本性质的周期性（1）有效核电荷数(Z )的计算 n+1 = 0 =

7、n =0.35(1=0.30) = n-1 =0.85 n-2 = 1.0 总= Z =Z- 总(2) Z，原子半径，电负性在周期表中的递变规律 化学键与分子结构1.价键理论 (1)基本要点 (2)共价键的特征：方向性，饱和性 (3)共价键的类型： ， 的形成方式及特征 (4)共价键的参数：键长，键角，键能2.杂化轨道理论(1)基本要点(2)杂化类型：sp,sp2, sp3,不等性sp3的杂化轨道空间分布、轨道夹角，解释分子的空间构型。3.分子轨道理论（1）基本要点（2）物质的稳定性和磁性： H2、 N2、O2+ 、O2、 O2- 、O22- 、O23- 4 .配合物的价键理论 （1）基本要点

8、（2）配离子的配位数、稳定性和磁性： 5.分子的极性 离子键极性分子P0 共价键 非极性共价键分极性分子 P=0 对称结构非极性分子P=0 极性共价键 不对成结构极性分子P05.分子间力和氢键(1)分子间力：色散力，诱导力，取向力的总称，以散力为主。没有方向性，饱和性，影响物质的物理性质(2)氢键(XHY)：X，Y可以相同，也可以不同，但必须是原子半径小，电负性大的元素，具有方向性和饱和性，影响氢化物的物理性质环境与化学1.大气体的主要污染物有哪些？几大综合性环境污染的成因？2.水质的评价指标：电导率，硬度，耗氧量3.现代水处理技术（离子交换、电渗析和反渗透）3.工业废水的处理化学法(1)中和法：根据沉淀溶解平衡的相关计算： a：沉淀某种金属离子所需的最低pH值； b：经过处理后的废水中某种金属离子的浓度，并根据国家标准判断废水是否达到排放要求(2)氧化还原法的原理及常用的氧化剂和还原剂有机高分子材料1.高分子化合物的温度形变曲线 玻璃态 三个状态 高弹态 粘流态两个转变温度： Tg玻璃化温度 Tf