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文档简介
1、浙江大学浙江大学一九九在年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理 编号094一、试述下列高分子术语的物理意义(1)自由结合链与自由旋转链(2)构型与构象(3)玻璃化转变温度与Flory温度(4)屈服点与脆化点(5)泊松比与瑞利比二、实验测得HDPE两个多分散试样A和B的MI分别为0.12和1.8(其分子量MAMC)。而在注射成型加工中,A试样的流动性却比B试样流动性好,试分析其原因。三、某天然胶(PIP)约150个碳原子中有一个交联,设该胶25时密度为0.97克/厘米3,试估算此胶的模量和100%伸长率时的应力(dyne/cm3)?四、某窄分散试样的分子量为105,当混入了重量分数
2、为1%的第二组份窄分布试样(M=107)后,混合物的和分别为1.01105,2.0105;若混入第二组份的分子量变成103时,则混合物试样的和分别是多少?比较和变化,你能得出什么结论。五、书籍增塑PVC的Tg和Tf分别为65和145,流动活化能E=8.31KJ/mol及160时的粘度值5Pa.s。求此增塑PVC试样在Tg和200时的粘度值。六、在25温度下,测得浓度为7.3610-3克/ml的聚氯乙烯溶液(密度为0.886克/ml)的渗透压h为0.28cm。试求该试样的数均分子量以及此溶液的第二维里系数,相互作用参数。七、理想弹性体中,模量(E)和柔量(J)间关系为,间粘弹体中松驰模睛E(t)
3、和蠕变柔量J(t)间是否仍为为什么?浙江大学一九九四年攻读硕士学位研究入学考试试题考试科目 高分子物理(试题)编号094一、说出晶体高聚物的结构模型?简述非晶态高聚物两种结构型的要点及其争论焦点?二、试述条件下高分子溶液性质的特征?及两种测定温度的实验方法及原理?三、画出非晶态高聚物的形变一温度曲线和松驰模量温度曲线,并指出各区域的名称和分子运动的特点?四、在聚合物加工成型中,挤出机柱塞负荷和温度两因素对熔体粘度的影响如何?为控制分子链刚柔程度不同的聚合物熔体的流动性,应怎样考虑上述两因素?为什么?五、聚合物的分子量()或交联度()对弹体模量的影响如右图所示。请标出试样分子量或交联度大小的次序
4、?经无效链改进后的橡胶应力应变状态方程为,某硫化胶试样,硫化前分子量为50万硫化后交链点间分子量为1.0万,求25此试样的切模量(该胶25时密度为1克/厘米3)。六、某聚合物的玻璃化转变温度Tg=-70。在25,其应力松驰至模量为105M/m2时需10小时,试计算-20下,其应力松驰至同上模量值时,需多长时间?七、在恒温和恒拉速下,某高聚物试样的应力-应变如下图所示。请按图回答如下问题指出图中曲线各区域名称。材料的杨氏模量?抗张强度?材料的屈服应力?及屈服时的伸长率?和拉伸比?反映材料回弹性和韧性的区域?八、如你合成的高分子材料,其性能不合你的要求时,你可采用哪些物理方法进行改进?对各方法举例
5、并作简要说明。浙江大学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理 编号码 231 注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。一、简要指出高分子链柔性的含义、原因、种类、表征方法以及链结构对其的影响。二、从热力学观点试述拉伸有利聚合物的结晶和熔点升高。三、为什么中等柔性链的高聚物才有可能制成优良的合成纤维?四、分子量=1.0106和=4.3105某试样,由于混入了3%(重量)的分子量为3.0104其低分子量组分,问混合样的和各为多少?从计算结果你能得出什么结论?五、25下实验测得聚苯乙烯试样在甲苯()和丁酮()中的()为()(),试推测该聚合物试样的在上述两溶剂中下
6、列各物理量的大小。(1)比浓渗透压、 (2)第二维里系数、A2 (3)均方未端距、(4)流体力学体积、Vn (5)排出体积、U (6)M-H方程中指数、a(7)粘均分子量、 (8)线性扩张因子、 (9)数均分子量、(10)柔顺性参数、A (11)Huggins 参数、x1 (12)Huggins常数、k1六、己知某橡胶的交联分子量=度1.0104,橡胶密度为0.98克/厘米3,问该胶的切模量和伸长率为100%时的应力各为多少?(实验温度:25)七、Maxwell模型是线性粘弹性力学模型之一。画出该模型示范图,并说(证)明其能否用于描述高聚物的蠕变行为。(提示Maxwell)模型运动方程八、简要
7、叙述高聚物熔体流动三大特征及原因。九、在恒温和恒拉速下,某高聚物试样的应力-应变曲线如下图所示。请按图回答如下问题。(1)指出图中各区域名称。 (2)材料的杨氏模量?抗张强度?(3)材料的屈服应力?屈服伸长率?和屈服时拉伸比? (4)评价材料回弹性和韧性的区域?十、对高聚物材料进行物理改性的方法作一分类,并对其中之一作一详细说明(如方法的大致远程,主要改进了材料什么性能,应注意事项等)(以上每题10分,满分100分)浙江大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理 编号码 231 注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。1微弱结晶的聚氯乙烯若其分子链呈平面锯齿
8、形,问此晶体的立体构型属于何种空间立构?等同期为多长?(己知:氯原子范德华半径为1.8A,碳-碳键长l为1.54A,键角Q为109.5)。2分析非晶态和晶态高聚物两者被拉伸取向过程的主要差异。3含有邻苯二甲酸酯类的PVC农用薄膜随太阳曝晒时间的认加所测得的SEC谱如图1、图2和图3所示。经鉴定A、B、C三组分别为PVC、环氧化物和邻苯二甲酸酯。现问(1)试样的组成和分子量有何变化?及原因。(2)薄膜力学性能等变化及原因。4同一种聚苯乙烯试样在某一温度下的三种不同溶剂中的比浓渗透压()随溶液浓度(c)的变化如图所示。指出1、2、3三体系溶液的第二维里系数(A2)、相互作用参数(X1)、溶剂优劣性
9、大小及该聚合物在三体系中的数均分子量()、粘均分子量()大小的变化趋势。5画出由两个Voigt-Kelvin 模型并联的模型图。若应变恒定问该模型能否用于描述高聚物的应力松弛行为。6何谓高聚物熔体的表观粘度(a)和挤出胀大比(B),画出并解释它们随剪切速率(r)比大的变化规律。7相同实验条件下测得PE的A、B两上试样()的熔融指数MIAMc后其Tg和Tf不受M的影响。9( )玻璃化转变现象又可称为玻璃化转变多维性。10( )刚性链聚合物呈现脆性行为,柔性链聚合物呈现韧性行为。11( )在同一观察时间范围内,温度越高,材料的蠕变速率越大。12( )应力松弛,蠕变和滞后现象都与力作用时间有关,且都
10、随力作用时间的延长使现象加剧。13( )动态力学法测得某试样的温度谱呈现两个损耗峰,这表明该试样为两个不相容均聚物的共混物或它们的嵌段共聚物或接枝共聚物。二、选择题(5分)(在括号内填入最佳答案)1( )橡胶制品可使用的最低温度 ATg BTg-2030 CTg+2030 2( )久用的高分子传动带出现打滑现象是材料 A蠕变 B冷流 C应力松弛 D老化的结果3( )当PVC受热时其泊松比 A不变 B下降 C增加4( )确定高聚物成型加工方法和工艺条件的重要参数是 Aa BTf CMI D分子量5( )有机玻璃不易破碎的原因在于 A高韧性 B链段运动容易 C存在次级转变 D化学键能大三、问答题(
11、32分)1纤维后加工“热定型”工序的目的。2红外研究结果表明,PMA经200热降解后产物大分子链中存在五元、六元环结构,请画出它们的结构式,并分析其形成的原因。(PMA=聚甲基丙烯酸)3简述能够估算高聚物 (A)链段分子量 (B)临界分子量 (C)交联点间分子量 (D)非牛顿分子量的实验方法(为方便起见,可用图示法或公式表示)。四、解释题(15分)1画出向列型液晶高分子的粘度-浓度和粘度-温度曲线示意图,并对其异常行为之处作一简要解释。2橡胶的模量随温度的升高而增大。五、计算题(22分)1实验测得某窄分散聚苯乙烯试样在Q溶剂和良溶剂中的特性粘数分别0.370.77(d1/g),己知它们的Mar
12、k-Houwink 常数分别为8.210-2,0.9710-2(mImoI0.5g- 0.5)。Flory 常数分别为2.841023,2.11023(moI-1),试计算试样在该两种溶剂中的Mark-Houwink 指数,均方根末端距(A)以及流体力学扩张因子(a)和一维扩张因子(a)。2画出描述高聚物粘弹性四元件模型。若一线型高聚物试样的蠕变行为可近似地用该模型描述,其始应力为Q0,经5秒后,应力增加为2 Q0,问到10秒时试样的形变值?(己知四元件模型的参数:Q0=1108达因/厘米2,E1=5108达因/厘米2,E2=1108达因/厘米2,2=1108达因秒/厘米2,0=11011达因
13、秒/厘米2)。六、综合题(13分)综述高聚物材料物理改性的各种方法,并就其中之一作详细说明(如方法原理,条件过程及性能特点等)。二二年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理 编号码 446 注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。一、名词解释(每题2分,共20分)1内聚能 6折叠链型2向列型液晶体 7假塑性流体3玻璃化转变温度 8剪切带4特性粘数 9自由结合链5Theta 溶剂 10亚浓溶液二、选择题(第题2分,共20分)1今有结晶聚合物A(熔点为TMa)和非晶聚合物B,两者完全相容,则其共混物的熔点Tm为ATmTMA; BTMA Tm; CTm=TMA; 2成型加工
14、时,为降低柔性链高聚熔体的粘度,较为行之有效的措施是A提高其多分散性能; B提高其聚合度; C提高剪切应力; D提高温度3Q溶液中,高分子的排斥体积等于A较大正值; B较小正值; C零; D负值4Macwell 模型模拟以下现象比较合适A线型高聚物的蠕变; B线型高聚物的应力松弛; C交联高聚物的蠕变; D交联高聚物的应力松弛5熔融纺丝时,牵伸对结晶度Xc和熔点Tm的影响是AXC增加,Tm提高; BXC增加,Tm降低; CXC减少,Tm提高; DXC减少,Tm降低6“软而韧”高聚物的力学性能应为A模量小,屈服强度高; B模量小,断裂能大;C模量小,断裂伸长率大; D模量小,变曲强度高7天然胶与
15、杜仲在结构上的差异属A化学组成不同; B键接结构不同;C立体构型不同; D几何构型不同8下列那种方法可测定聚合物的数均分子量A超速离心沉降; B膜渗透压 C黏度 D光散射9玻璃化温度以下,高分子的自由体积为A零; B随温度下降而减少; C随温度下降而增加; D与温度无关10碳黑填充橡胶主要是为了A降低橡胶的成本; B提高强度; C使橡胶交联; D着色三、计算题(列出算式即可,每题10分,共20分)1现有分子量分别为4.20105和1.25105的两个样品,试求其等质量混合物的数均分子量、重均分子量及多分散系数。2某一PS试样在160时的粘度为103Pa.s,试根据WTF方程估算其Tg(100)
16、时的粘度。四、问答题(40分)1用偏光显微镜观察聚合物球晶时,可以看到黑十字图像,请说明这一现象。(10分)2高分子的溶度参数为何不能象低分子那样采取蒸发热的方法获取?试列举常用的几种测定高分子溶度参数的方法,并任选其中一种说明其原理。(15分)3举例说明聚合物的蠕变、应力松弛、滞后和内耗现象,为什么高聚物具有这些现象?(15分)二三年攻读硕士学位研究生入学考试试题1 解释下列各概念: 平均聚合度 凝胶点 IPN 笼蔽效应 活性聚合 2比较高压聚乙烯与低压聚乙烯的聚合工艺,聚合机理产品结构和性能的异同 3讨论自由基聚合中自动加速现象的原因及调控方法 4简要说明自由基聚合,阳离子聚合,阴离子聚合
17、,配位聚合的特点,比较它们的异同 5在自由基聚合过程中,本体,溶液,乳液和悬浮聚合的特点,关键及异同 6用动力学方法推导二元聚合物的组成的微分方程式 7什么叫时温等效,有何实用意义 8聚合物的融体流动的特点 9玻璃化转变时有哪些物理性能的急剧变化,为什么只是一个温度范围,而不是一个确定的温度值 10高聚物有玻璃态,高弹态,粘流态,它们的分子运动有何特点10为什么这三种状态对温度和外力作用有很大的依赖性 11什么是高聚物的结晶度,测定方法及其差别 12非晶态高聚物,非极性晶态聚合物,极性晶态聚合物和交联聚合物的溶解和溶胀有何特点二四年攻读硕士学位研究生入学考试试题1高分子链柔性的本质是什么?影响
18、高分子链柔性的因素有哪些?(10分)2什么是高聚物的玻璃化转变温度?影响玻璃化转变温度的因素有哪些?(10分)3试由分子运动的观点解释高聚物的三种力学状态?(12分)5什么叫温度和溶剂?在条件下高分子溶液性质有什么特点?当溶液的温度大于、小于、等于温度时,分别讨论溶液的热力学性质以及高分子在溶液中的尺寸变化? (15分)6非牛顿流动分哪几种类型?高聚物的黏性流动属于哪类流动?试解释高聚物流动行为的切变速率依赖性和高聚物熔体的弹性行为?(15分)二OO五年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化学注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。 高分子物理l什么是溶度参数?“
19、溶度参数相近原理”判定溶剂对聚合物溶解能力的依据是什么?(10分)2试证明MzMw(10分)3非晶态高聚物、非极性晶态高聚物、极性晶态高聚物和交联高聚物的溶解或溶胀有什么特点?(12分)4什么是假塑性流体?绝大多数高聚物熔体在通常条件下为什么呈现假塑性流体的性质?该性质在成型加工中有什么用处?(13分)5什么是内旋转异构体?内旋转异构体有什么特点?如何由内旋转异构体与旋光异构体、几何异构体的区别来理解构象和构型是不同的概念? (15分)6什么是聚合物的强度?为什么理论强度比实际强度高很多倍?影响聚合物强度的因素有哪些?(15分)二00六年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化学
20、 编号 444注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。 高分子物理l试由右图所示的三元件模型推导高聚物蠕变过程(t)=o)和应力松弛(t)=8。)的数学表达式。(15分)2高分子链柔性的本质是什么?近程相互作用对高分子链柔性有哪些影响?如何表征高分子链的柔顺性? (15分)3什么是高聚物的玻璃化转变?简述两种测定玻璃化转变温度方法的基本原理。玻璃化转变温度是一个衡定的值吗?为什么?(15分)4聚合物熔体的粘度与温度存在什么关系?流动活化能与高聚物的分子结构有什么关系?它对高聚物的加工有什么导作用?(15分)5什么是高聚物的脆性断裂和韧性断裂?什么是脆韧转变?实验条件对高聚物的脆韧
21、转变有什么影响?(15分)二OO七年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化学 一编号_ 444注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。高分子物理1试解释下列术语,井写出各术语的英文名称:链段:构型;构象:玻璃化转变温度:无定型聚合物(15)2结晶高聚物的拉伸有什么特点?晶态高聚物的取向过程对晶态结构有什么影响?(15)3试以体积排除理论简述凝胶渗透色谱(GPC)的分离机理,何谓GPC柱的扩展效应?影响扩展效应的因素有哪些?(15)4试由分子运动的观点解释高聚物的三种力学状态,为什么这三种力学状态对温度和外力作用时间有强烈的依赖性?(15)5什么是结晶的阿弗拉密(A
22、vrami)方程?高聚物的结晶与该方程的符合情况如何?影响高聚物结晶过程的因素有哪些?(15)二OO八年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化学 编号 837注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。高分子物理l什么叫构象?试从高聚物的分子构象来说明高弹态和取向态的形态特征。(15)2写出下列术语的英文名称:数均分子量;重均分子量;分子量分布,简述高聚物的重均分子量与其熔体粘度的关系。(15)3与小分子溶液相比较,高分子溶液性质有哪些特点?何谓理想溶液?高分子稀溶液为理想溶液的条件是什么?(15)4非晶态高聚物、非极性晶态高聚物、极性晶态高聚物和交联高聚物的溶解或溶
23、胀有什么特点?(15)5试用四元件模型(Maxwell模型和Kelvin模型的串联)描述线性高聚物的蠕变过程。(1 5分)二O O九年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化学 编号_837注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效。高分子物理一.写出下列术语的中文名称,并简述其含义(15分)Network chain, Viscoelasticity, Molecular weight distribution, Craze yielding, Stress relaxation二.橡胶高弹性的热力学本质是什么?为什么橡胶拉伸时会发热,回缩时会吸热?为什么橡胶的弹性模量随温度的升高而增大?(15分)三.聚合物熔体挤出模口后,为什么会发生挤出物胀大现象?氯化聚醚和聚碳酸酯在加工中为了改善其加工流动性,各应改变何种加工条件更为有效,为什么?(15分)四.试从分子运动角度分析高聚物结晶的熔化过程与玻璃化转变过程有什么本质的不同?玻璃化转变温度是一个很确定的值吗?为什么?(15)五什么叫温度和溶剂?在条件下高分子溶液性质有什么特点?当溶液的温度大于、等于和低低于温度时,分别讨论溶液的热力学性质以及高分子在溶液中的尺寸变化。(15)二O 一O年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 高分子物理与化
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