最新1-含氮有机化合物习题答案第四版

1、学习-好资料更多精品文档第十四章含氮有机化合物(P125-129)1给出下列化合物的名称或写出结构式:(CH3)2CHNH2NHCHCH(3)(CH32NCH2CH3(5)Methylbenzenami 口匕(7)对硝基氯化苄A3-dimethylbenienamin 亡(9)(8)HO(10)苦味酸N=NH(11) 1,4,6-三硝基萘2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由:NH 2(1)乙酰胺、甲胺和氨3比较正丙醇、正丙胺、O2Nnh2H3CNH 2甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由:4.如何完成下列转变:(1)由ch2=chch2ch2nh2(CHa)C-COOH 至y

2、 (CH)C-COCH7ClCH3CH2CH2CH2BrNH.至寸5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):XH2PhS-(+)6.完成下列反应:混酸(1) CH3K 过量) Ag 2O,H2O加热(1) CH3I(2)Ag2O,H2O加热H + ,H2OCH3OCH 3H2NOCH 3(5)(8)CH2CH2NH2HNO3AcOHNO2+3CH7.指出下列重排反应的产物:H+ch2ohHBrHOAc5C -CHjOH OH(3AgOCHCOHHC1iHOAc(8)8. 解释下述实验现象(1) 对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。(2) 2,4-二硝基氯苯

3、可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸则得不到产品。9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么?RCONHCHj Rf：h UH_ RNHCH?9.完成下列反应，并为该反应提供一个合理的反应机理(3)解：产物:0II NHCOCHj HeCHiONa * CHiO- Br+ + NaBrO互磴异构厂j= NH. CH.CONH,4. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由:解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是:正丙醇 正丙胺 甲乙胺三甲胺 正丁烷97.447.836.52.5-0.54.如何完成下列转变:CH2

4、=CHCH2Br紅 CH2=CHCH2CH3NH2(CHC-COOH卜 (CH.C-COCl 上心(CH.)C-COCH?C1CH3CH2CH3CH2BrKOHCH3CHEH 二 CH?ROH0HBr CH3CH2CH(CH3)BrNNaOH； H2OCOONa+ CH3CH2-CH-CH COONaINCH(CH3)CH2CH3O5. 完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):解：反应的前两步都不涉及到手性碳， 反应的第三步为Hofmann重排，转移基 团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。HCOOHCH2Ph&+)NH

5、* healHSOC12I时、时hH1Br2tNaOHX、时h河HS-(-) CH?Ph6. 完成下列反应:(1)(l)2CH3IN H(2) NH3(3) heat(2) AgiO, HtO+ N(CH3)3pu Nohh3c ch3该题如果改换一下甲基的位置，则情况不同，如下: 0。hFeheat OH(1) CH3I(2) NH3 heatr( + N(CH/3CH3ch3混酸Q兔*吧NnONH,CH3勺(CH3CO)2oNHCOCH3混酸ch3丰a -NO2pNC2NHCOCH.NFhCHNaNOjHC1ch3n9ono2CH?NO噬.ch3oN0/e+HCL CH3Och3NBSCH

6、2Br(2) NaOH7H2O0:NNa9严 CH2NH23CH3C1CHCHCFch2nh23CH3C1COOH- SQC1102NCOC1nh3A 02NCONH2 Nd0Ht Br2*- 6NfNH.CH2N+(CH3)3Cr(5)利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳：(6)利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子：-CH3 NBS -CH2Br NaCN -CH2CNLiAlH4ch2ch2nh2Brhno3AcOHZrBr(8)O2N芳环上的亲核取代反应，先加成后消去(9)不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的a位。与普通碱催化反应正好相反。(10)含B

7、 -H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R2NOH:7. 指出下列重排反应的产物:(1) 碳正离子的形成及其重排(2)碳正离子的形成及其重排:Ac.(3)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应(4)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应Wolff重排:COOHCOCISOCbCHC OOHEuOt2CCCCHNrH2O, 50-60Arndt-Ei st ert lx.|iV，.(7) Beckmann重排:(8) Baeyer-Villiger 重排:C6H 5COCHj UmH_ c6h 5ococh?8. 解释下述实验现象：(1) 对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生

8、成几乎等量的对和间甲苯酚。(2) 2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO水溶液洗涤除酸，则得不到产品。解：(1)溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行 的，表示如下：ch3ch3ch3ch3ifl NaOHA2H 十C+AOHOHno2Cl解：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝 基的吸电子作用，使其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝 基氯苯的产物。NO.0H混酸QCJ9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？RCONHCH?Br2, OH-RNHC 比解：该反应不能实现，因为仲胺

9、分子中N原子上没有两个可被消去的基团， 无法 形成氮烯中间体.10. 从指定原料合成： 从环戊酮和HCN制备环己酮； 从1,3- 丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺;(3) 由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因COOCH2CH2NEt2(4)由简单的开链化合物合成解:CH3CH2OHch3ch3ci CH3CH3NH2” (CH3CH2)2NH ch30no2CH3CH2OHCH2=CH2 A解:11. 选择适当的原料经偶联反应合成：(1)2,2-二甲基4硝基-4 -氨基偶氮苯TSEffi(CH3)2NN=NSO3Na原子迁移H 爭HOjL匕:A 艸阡hcH? lOAc红色滋式甲

10、墓橙)* N心$=沪匚和现甲基橙12. 从甲苯或苯开始合成下列化合物:(1)间氨基苯乙酮(2)邻硝基苯胺no2OHNOH2SO4-6NHAcFe + HC1 丿、NH3AcjONHAcHNO3AcOno2间硝基苯甲酸(4)1,2,3-三溴苯NO2Ohno3h2so4NH3NHAc66HNOHO Acno2NHAcnh2pno2HOOCNOiBrBr pNH,chQBrOHno2CH3NO KM. iY2HOOC人丿xxN2C1HOOC亠人OHdno2J _仃 HOOC人丿叫 HNO?片N0213.试分离 PhNH2 PhNHCH和 PhN(CH3)2:PhNH2 1(液体a 洗一干燥一蒸 一

11、PhN(CH*2PhNHCH3匚日忆石印3。】.w过滤PhN(CH3)2 J固体过滤 NaOH液体固体hem酸化+T萃取 f 洗涤 f 干燥f 蒸tfflf PhNHCH固体NaOHo, heat萃取一 恍涤一 片燥一蒸19 PhNH314. 某化合物C8H9NO2(A)在NaOH中被Zn粉还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2处理，再与H3PO2反应生成3,3-二乙基联苯(D)。试 写出A、B、C和D的结构式。ElEtC：讣一-聊EtEtd；15. 某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与 2mol碘甲烷 反应，然后与Ag2O (湿)作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的 Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则 生成三甲胺，5-辛二烯和1, 4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。解：能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。根据产物烯的位置可推知:A c0H/ NM