第五章酸碱平衡

1、 第五章第五章 酸碱平衡酸碱平衡5.1 酸碱质子理论概述酸碱质子理论概述 5.2 水的解离平衡与溶液的水的解离平衡与溶液的ph值值5.3 弱酸、弱碱的解离平衡弱酸、弱碱的解离平衡5.4 缓冲溶液缓冲溶液5.5 酸碱指示剂酸碱指示剂5.6 酸碱电子理论酸碱电子理论5.7 配位化合物配位化合物5.8 配位反应与配位平衡配位反应与配位平衡5.1 5.1 酸碱质子理论概述酸碱质子理论概述酸碱质子理论的基本概念酸碱质子理论的基本概念酸碱的相对强弱酸碱的相对强弱酸碱质子理论的基本概念酸碱质子理论的基本概念酸：任何能给出质子（酸：任何能给出质子（h+）的物质）的物质 （分子或离子）（分子或离子）碱：任何能接

2、受质子的物质碱：任何能接受质子的物质 （分子或离子）（分子或离子）422252252362233334342424 42o)(hfe(oh)h o)fe(oh)(ho)fe(oh)(hh o)fe(h nhchh nhch nhh nh poh hpo hpoh poh ach hac 酸酸 h+ +碱碱例：例：hachac的共轭碱是的共轭碱是acac ， acac的共轭酸的共轭酸hachac， hachac和和acac为一对共轭酸碱。为一对共轭酸碱。两性物质：既能给出质子，又能接受质子的。两性物质：既能给出质子，又能接受质子的。等。如：oh,hs,hco,)ofe(oh)(h ,hso232

3、524酸酸 h h+ + + + 碱碱 酸碱可以是分子、阴离子、阳离子，酸碱可以是分子、阴离子、阳离子， 如如acac是离子碱，是离子碱， 是离子酸；是离子酸； 两性物质，两性物质，如如 等。等。 质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，质子理论中无盐的概念，电离理论中的盐，在质子理论中都是离子酸或离子碱，如在质子理论中都是离子酸或离子碱，如 nhnh4 4cl cl 中的中的 是离子酸，是离子酸， clcl是离子碱。是离子碱。ohhco)ofe(oh)(h hso232524、4nh4nh酸碱反应的实质：酸碱反应的实质： 两个共轭酸碱对之间的质子传递。两个共轭酸碱对之间的质子传递。(1) (2

4、) (2) ) 1 (cl nh nh hcl43碱酸碱酸h h+ + 酸、碱的解离酸、碱的解离)aq(ac (aq)oh o(l)h hac(aq)32h+h+)aq(oh (aq)nh (aq)nh o(l)h432)(aqoh (aq)oh o(l)h o(l)h322h+ 酸、碱的中和酸、碱的中和o(l)h o(l)h (aq)oh (aq)oh223h+) l (oh (aq)nh (aq)nh (aq)oh2433h+)aq(ac o(l)h (aq)oh hac(aq)2h+ 盐的水解盐的水解(aq)oh hac(aq) (aq)ac o(l)h2h+ (aq)nh (aq)oh

5、 ) l (oh (aq)nh3324h+)aq(o)cu(oh)(h (aq)oh o(l)h )ocu(h3232242h+酸碱的相对强弱酸碱的相对强弱区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应区分效应”。拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的用，称为溶剂的“拉平效应拉平效应”。如以冰醋酸为溶剂如以冰醋酸为溶剂酸性：酸性：3424hnosohhclhclohi105a105.8 101.8 hcn hac k酸越强其共轭碱越弱酸越强其共轭碱越弱碱越强其共轭

6、酸越弱碱越强其共轭酸越弱ohnhhco ac poh hso clo ohnhcohhac pohsohhclo 324424324342434碱性：酸性：水的解离平衡水的解离平衡溶液的溶液的ph水的解离平衡水的解离平衡 h2o (l) + h2o(l) h3o+ (aq) + oh(aq) 或或 h2o (l) h+ (aq) + oh(aq)wk 水的离子积常数，简称水的离子积。水的离子积常数，简称水的离子积。)oh()oh( )oh()oh( 3w3wcckcccck或w13w14w17 10495. 510009. 1lmol100 . 1)oh()h( ktkkcc25纯水纯水100

7、纯水纯水溶液的溶液的phph值值14ppohph 14lg)oh(lg)h(lg 101.0)(oh)(h lgp )/(ohlgpoh )/(hlgph ww14www即根据令kkcckcckkcccc5.3 5.3 弱酸、弱碱的解离平衡弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡多元弱酸溶液的离解平衡多元弱酸溶液的离解平衡盐的水解盐的水解一元弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡 1 1一元弱酸的解离平衡一元弱酸的解离平衡 )hac()ac( )h()hac( (aq)ac(aq)oh o(l)hhac(aq)a32cccccck105a108 . 5 101

8、.8 hcn hac k解离度解离度( (a a) )%100%1000eq0ccc该弱电解质的初始浓度部分的浓度平衡时弱电解质已解离稀释定律：在一定温度下（稀释定律：在一定温度下（ 为定值），为定值），某弱电解质的电离度随着其溶液的稀释而增大。某弱电解质的电离度随着其溶液的稀释而增大。wkha(aq) h+(aq) + a(aq) 初始浓度初始浓度 c 00平衡浓度平衡浓度 c cc cckkckckckcccc 11 %5 500 1 aa2aa2a时，当一元弱酸的解离平衡一元弱酸的解离平衡 wakk wk ak 一元弱酸：一元弱酸：hac(aq) hac(aq) h h+ +(aq)+

9、ac(aq)+ ac(aq)(aq) h h2 2o(l) o(l) h h+ +(aq) + oh(aq) + oh (aq)(aq)ha(aq) h+(aq) + a (aq) 初始浓度初始浓度 c 0 0平衡浓度平衡浓度 c x x x a2kxcx 500acxccxkcckcxckccaa )a()h( a2kcxackx例：已知例：已知25时，时， 0.200moll-1氨水的电离氨水的电离度为度为 0.934%，求，求c(oh),ph值和氨的离解常数。值和氨的离解常数。解：解：开始开始 0.200 0 0平衡平衡 0.200(1 0.934%) 0.2000.934% 0.200

10、0.934%oh nh oh nh423)500( )oh(bbkckcc一元弱碱：一元弱碱：5323343b331076. 1 1087. 1200. 0)1087. 1 ( )nh()oh()nh()nh( 27.11)1087. 1lg(14poh14ph1087. 1%934. 0200. 0)oh(ccckc多元弱酸溶液的离解平衡多元弱酸溶液的离解平衡h2s h+ + hshs h+ + s2h2o h+ + oh7a,1100 . 1k15a,2101 . 7k14w100 . 1ka,2a,1kk 例：计算例：计算 0.100 moll-1 h2s溶液中溶液中 h+,oh,s2的

11、浓度及的浓度及ph值。值。xyxxzyx 解：解：h2s h+ + hs平衡浓度平衡浓度/ (moll-1) 0.100 x x+y+z x-y hs h+ + s2平衡浓度平衡浓度/( mol l-1) x y x+y+z y h2o h+ + oh平衡浓度平衡浓度/ (mol l-1) x+y+z zyxkkaa 21zxkka w115152101.7 101.7 )(yxxykyxyzyxa94. 31015. 1lgph lmol1015. 1)h(1015. 1 1032. 1100. 0100. 0100. 0 1032. 1 100. 0100. 0)(414472a17a12

12、cxxxkkxxxyxzyx即：则很小，又h2s饱和溶液中饱和溶液中 c(h2s) = 0.10 moll-1 h2s 2h+ + s2- 21aakkk22212221037. 9 ) sh()s()h(aakkccc)h( 10. 0)s(2212ckkcaa11141411522lmol1070. 81015. 1100 . 1)h()oh(lmol101 . 7 )s(ckczkcwa结论：结论： 对于二元弱酸，若对于二元弱酸，若 c(弱酸弱酸)一定时，一定时，c(酸酸根离子根离子)与与 c2(h+)成反比。成反比。 多元弱酸的离解是分步进行的，一般多元弱酸的离解是分步进行的，一般 溶

13、液中的溶液中的 h+主要来自于弱主要来自于弱酸的第一步离解，计算酸的第一步离解，计算 c(h+)或或 ph 时可只考虑时可只考虑第一步离解。第一步离解。 321 aaakkk 对于二元弱酸对于二元弱酸 ,当当 时时,c(酸根酸根离子离子) ，而与弱酸的初始浓度无关。如对于，而与弱酸的初始浓度无关。如对于h2s，c(s2) ，但，但 c(h+) 2 c(s2)。21aakk2ak2ak 如对于如对于 饱和饱和 h2s，)h( 10. 0)s(2212ckkcaa盐的水解盐的水解（1） 强酸弱碱盐强酸弱碱盐 (3) hohnh oh nh 1 (2) ohnh oh nh (1) h oh oh

14、cl nh clnha2324b234w244kkk)(nh )oh()oh()nh()h()ohnh( )(nh3bw4234akkccccck )3()2() 1 (bwakkk则%100%1000eq0ccc盐的初始浓度的浓度水解平衡时盐水解部分水解度2. 2. 多元弱酸强碱盐多元弱酸强碱盐na3po4的水解的水解12314a,1wb,3432427814a,2wb,24222421314a,3wb,124234105 . 1107 . 6100 . 1 ohpoh ohpoh106 . 1102 . 6100 . 1 ohpoh ohhpo102 . 2105 . 4100 . 1 o

15、hhpo ohpokkkkkkkkkb,3b,2b,134 po kkk对于a,3a,2a,143 pohkkk对于对于例：计算例：计算0.10moll-1na3po4溶液的溶液的ph值。值。平衡平衡c b/ (moll-1 ) 0.10 x x xohhpo ohpo24234解：解：57.12)037. 0lg(14poh14phlmol037. 0)oh( 037. 00102 . 2022. 0132cxxx即21314433,341 ,b2102.2105.4100.1 )poh()po(10.0awkkkxx3. 3. 酸式盐酸式盐解离大于水解，解离大于水解， nah2po4溶液显

16、弱酸性溶液显弱酸性解离小于水解，解离小于水解， na2hpo4溶液显弱碱性溶液显弱碱性1231443a,1w34b,343242843a,22442105 . 1107 . 6100 . 1)poh()(po ohpoh ohpoh102 . 6)poh( hhpo pohkkkk4. 4. 弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐hacohnh ohacnhacnhacnh232444 108 . 5 (hcn) cnnh 108 . 1 o)h(nh 108 . 1(hac) acnh 109 . 6 (hf) fnh 10a4ba523b5a4ba4a4bakkkkkkkkkk碱性中性酸性5. 5. 影响盐

17、类水解的因素影响盐类水解的因素盐及其水解产物的性质盐及其水解产物的性质盐的浓度：盐的浓度：c c盐盐降低降低 , ,水解度将增大水解度将增大alal2 2s s3 3,(nh,(nh4 4) )2 2s s 完全水解完全水解溶液的酸碱度溶液的酸碱度加入加入hachac或或naohnaoh，平衡向左移动，水解度减小。，平衡向左移动，水解度减小。几个特殊的水解反应：几个特殊的水解反应：2hclsbocl(s)ohsbcl2hno(s)bionooh)bi(nohcl)sn(oh)cl(sohsncl233323322温度温度ohhac ohac2水解反应为吸热反应，水解反应为吸热反应， 0 0 ，

18、t t升高升高, ,平平衡向吸热方向移动，衡向吸热方向移动，kh 将增大，水解度增大。将增大，水解度增大。 mrh5.4 5.4 缓冲溶液缓冲溶液同离子效应同离子效应缓冲溶液的概念缓冲溶液的概念缓冲作用原理缓冲作用原理缓冲溶液缓冲溶液ph值的计算值的计算缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和配制同离子效应：在弱电解质溶液中，加入同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。解质的解离度降低的现象。acac 同离子效应同离子效应 hac h+ + 平衡移动方向平衡移动方向 naac na+ + 例：在例：在 0

19、.10 moll-1 的的hac 溶液中，加入溶液中，加入 nh4ac (s)，使，使 nh4ac的浓度为的浓度为 0.10 moll-1，计，计算该溶液的算该溶液的 ph值和值和 hac的解离度。的解离度。x = 1.810-5 c(h+) = 1.810-5 moll-1 ph = 4.74 = 0.018%5108 . 110. 0)10. 0(xxx0.10 x 0.10解：解：hac h+ + ac初始浓度初始浓度/ (moll-1) 0.10 0 0.10平衡浓度平衡浓度/ (moll-1) 0.10 x x 0.10 + x 在无外来离子的干扰下：在无外来离子的干扰下：0.10

20、moll-1 的的hac 溶液的溶液的c(h+) = 1.310-3 moll-1 , 其电离度为其电离度为1.3%加入加入acac后：后：溶液的溶液的c(h+) = 1.810-5 moll-1 ，hac的电的电离度降低为离度降低为0.018%。缓冲溶液的概念缓冲溶液的概念 缓冲溶液的特性：向缓冲溶液中加入少量缓冲溶液的特性：向缓冲溶液中加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释，而溶液本身强酸或强碱或将溶液适当稀释，而溶液本身ph值能保持相对稳定值能保持相对稳定。加入加入1滴滴(0.05ml) 1moll-1 hcl加入加入1滴滴(0.05ml) 1moll-1 naoh实验：实验：50ml纯水纯

21、水ph = 7 ph = 3 ph = 1150mlhacnaac(c(hac)=c(naac)=0.10moll-1) ph = 4.74ph = 4.73 ph = 4.75缓冲作用原理缓冲作用原理hacnaac溶液：溶液：大量极少量大量 ac h hac )hac()ac()h(akccc)ac()hac()(h acckc 加入少量强酸时，溶液中大量的加入少量强酸时，溶液中大量的ac与外与外加的少量的加的少量的h+结合成结合成hac，当达到新平衡时，当达到新平衡时，c(hac)略有增加，略有增加，c(ac)略有减少，略有减少， 变变化不大，因此溶液的化不大，因此溶液的c(h+)或或ph

22、值基本不变。值基本不变。)ac()hac(cc大量极少量大量 ac h hac 加入少量强碱时，溶液中大量的加入少量强碱时，溶液中大量的hac与外与外加的少量的加的少量的oh生成生成ac和和h2o，当达到新平衡，当达到新平衡时，时， c(ac)略有增加，略有增加， c(hac)略有减少，略有减少，变化不大，因此溶液的变化不大，因此溶液的c(h+)或或ph值基本不变。值基本不变。)ac()hac(cc如何考虑稀释时的情况？如何考虑稀释时的情况？大量极少量大量 ac h hac缓冲溶液缓冲溶液phph值的计算值的计算若若 不太大（不太大（10-4），则），则 x 很小，很小， ca x ca cs

23、 + x cs ak 弱酸弱酸-弱酸盐弱酸盐：hac-naac，h2co3-nahco3 ha hha h+ + + a + a初始浓度初始浓度 c ca a 0 0 c cs s平衡浓度平衡浓度 c ca a x xx x c cs s + + x x)10 ( lg pph )h( 4asaasaaaaskcckcckckccx)hco()co(hlg pph 104.2 nahco coh 332a,17a,1332cckk例： 107 . 6 )( pohh poh ponah poh 3a,1assa42434243（解方程）平衡浓度例：kxcxcxxcxxc2. 2. 弱碱弱碱 弱

24、碱盐弱碱盐 nhnh3 3 h h2 2o o nh nh4 4clcl)10 ( lgp14ph lgppoh )oh(4bsbbsbbsbbkcckcckcckc3. 3. 由多元弱酸酸式盐由多元弱酸酸式盐 组成的缓冲溶液组成的缓冲溶液如如nahconahco3 3 na na2 2coco3 3, nah, nah2 2popo4 4 na na2 2hpohpo4 4 溶液为酸性或中性溶液为酸性或中性 100 . 1 so hso 2a,2244（精确计算）例：k)hpo()po(hlg pph 102 . 6 hhpo poh hpo poh 2442a,28a,224422442c

25、ckk例： 溶液为碱性溶液为碱性应按水解平衡精确计算应按水解平衡精确计算 022. 0 )po(h )(po ohhpo ohpo po hpo 43a,3w34b,1242343424kkk例：)hco()(colg p )hco()(colg lg lg14 )hco()(colg) lg(14 )hco()(colg p14ph 101 . 2 ohhco ohco 102 . 4 co h hco 3232,3232,3232,3231 ,42,1 ,3223112,233cckcckkcckkcckkkkkaawawbawba例： p14bk 结论：结论： 缓冲溶液的缓冲溶液的ph值

26、主要是由值主要是由 或或 决定的，决定的， 缓冲溶液的缓冲能力是有限的；缓冲溶液的缓冲能力是有限的； 缓冲能力与缓冲中各组分的浓度有关，缓冲能力与缓冲中各组分的浓度有关，ca (cb)及及 cs较较 大时，缓冲能力强。大时，缓冲能力强。 pak有关；或还与 sbsacccc。时，缓冲能力大接近或 1 sbsacccc例题：求例题：求 300ml 0.50moll-1 h3po4和和 500ml 0. 50moll-1 naoh的混合溶液的的混合溶液的ph值。值。42424243po0.05molnah hpo0.10molna h0.10molnao molnaoh25. 0 po0.15mo

27、lnah pomolh15. 0余下生成余下生成反应反应继续反应继续反应缓冲溶液得到 hpo poh 2442解：先反应再计算解：先反应再计算7.51 30. 021. 7 100. 00500. 0lg102 . 6lg )hpo()po(hlg pph lmol800. 0100. 0)hpo( lmol800. 00500. 0)poh(102 . 6 hhpo poh82442a,21 -241 -428a,22442cckcck例题例题 若在若在 50.00ml 0.150moll-1 nh3 (aq)和和 0.200 moll-1 nh4cl组成的缓冲溶液中，加入组成的缓冲溶液中，

28、加入0.100ml 1.00 moll-1的的hcl ，求加入，求加入hcl前后溶前后溶液的液的ph值各为多少？值各为多少？解：加入解：加入 hcl 前前14.9)12.0(26.9200.0150.0lg)108 .1lg(14lg p14ph5sbbcck加入加入 hcl 后后1 .501 .10)nh( 1 .5040. 7)nh(43cc11. 91 .1040. 7lg26. 9ph10.1 0 7.40 10.0 100. 0 7.5050.000.200 1.000.100 0.15050.00clnh hcl nh 43 反应前反应前n / mmol 反应后反应后n / mmo

29、l缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和配制原则：原则： 所选择的缓冲溶液，除了参与和所选择的缓冲溶液，除了参与和 h+或或 oh 有关的反应以外，不能与反应有关的反应以外，不能与反应体系中的其它物质发生副反应；体系中的其它物质发生副反应； 欲配制的缓冲欲配制的缓冲溶液的溶液的 ph 值值应选择的缓冲组分应选择的缓冲组分 或或 尽可能接近所需的尽可能接近所需的ph值；值； p14 pbakk35.12p pona-hpona 12ph33.10p cona-nahco 10ph26. 9p14 clnh- ohnh 9ph21. 7p hpona -ponah 7ph74. 4p naac -

30、hac 5ph3 ,43422 ,3234231 ,4242aaabakkkkk 若若 或或 与所需与所需ph不相等，依所不相等，依所需需ph调整调整 或或 。sbsa cccc p14 pbakk例题：今有例题：今有 2.0l0.10moll-1的的 na3po4 溶液和溶液和 2.0l 0.10moll-1的的nah2po4 溶液，仅用这两种溶溶液，仅用这两种溶液（不可再加水）来配制液（不可再加水）来配制ph=12.50的缓冲溶液，的缓冲溶液，能配制多少升这种缓冲溶液？能配制多少升这种缓冲溶液？解：缓冲组分应为解：缓冲组分应为 na2hpo4 na3po4反应前反应前 n/mol 20.1

31、0 0.10 x 0反应后反应后 n/mol 0.20 0.10 x 0 0.20 x na3po4 + nah2po4 2na2hpo4 ,小于所需小于所需ph值，说明值，说明 应过应过量，则量，则 2.0l na3po4 应全部用上，设需应全部用上，设需0.10moll-1 的的 nah2po4 xl35.12pa,3k34po解得 x = 0.1215 . 1lmol032. 010)oh( 1.5pohc0.032 032002200 0320021000.20 lmol 0 02200 2.01000.20 lmoloh hpo oh po 1124234.x.x.x.x./x.x.

32、xx./衡浓始浓022. 0)poh(032. 00 . 210. 020. 0032. 0032. 00 . 220. 043a,3wkkxxxx5.5 5.5 酸碱指示剂酸碱指示剂 变色范围变色范围 酸色酸色 中间色中间色 碱色碱色甲基橙甲基橙3.1 4.4 红红橙橙 黄黄酚酚 酞酞8.0 10.0 无色无色 粉红粉红 红红石石 蕊蕊3.0 8.0 红红紫紫 蓝蓝5.6 5.6 酸碱电子理论酸碱电子理论 lewis lewis 酸：凡是可以接受电子对的分子、酸：凡是可以接受电子对的分子、离子或原子，如离子或原子，如fefe3+3+ , fe, ag , fe, ag+ +, bf, bf3

33、 3等。等。 lewis lewis 碱：凡是给出电子对的离子或分子，碱：凡是给出电子对的离子或分子，如如 :x:x, :nh, :nh3 3, :co, h, :co, h2 2o: o: 等。等。 lewislewis酸与酸与lewislewis碱之间碱之间 以配位键结合生成以配位键结合生成酸碱加合物。酸碱加合物。clhhnh h nh hcl32333332nhnhcunh nh nh 4 cuffbf f f bf35.7 5.7 配位化合物配位化合物配合物的组成配合物的组成配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名配合物的分类配合物的分类配合物的组成配合物的组成 配合单元：由一个简单阳

34、离子或原子和一定数配合单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子。形组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子。形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子。成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子。配位化合物（配合物或络合物）：由配离子与配位化合物（配合物或络合物）：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身。带电荷的配分子本身。24332536442433253-4643334(oh)cu(nh cl)o(h)c

35、o(nh , )fe(cnk hbf )cu(nh )oh()co(nh , fe(cn) , bf )nh(cocl ,ni(co) 配碱配盐配酸配合物：配离子：配分子： (1) 内界和外界内界和外界333423)nh(cocl ni(co) cl)ag(nh 中心离中心离子子中心离中心离子子中心原中心原子子配位体配位体外界外界配位体配位体配位配位体体 形成体形成体 中心离子或原子中心离子或原子 配位体配位体 中性分子或阴离子中性分子或阴离子 配离子配离子（配分子）（配分子）形成体形成体 提供空轨道提供空轨道 电子对接受体电子对接受体 lewis酸酸配位体配位体 提供孤对电子提供孤对电子 电

36、子对给予体电子对给予体 lewis碱碱(2) 形成体形成体正离子（多）正离子（多）中性原子（少）中性原子（少） fe(co)5 , ni(co)4金属元素（多）金属元素（多）非金属元素（少）非金属元素（少） 264sif bf(3) 配位体和配位原子配位体和配位原子配位体配位体en co nh oh cn oc scn x 32242中性分子负离子配位原子：配位体中与中心离子（或原子）配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子。直接以配位键结合的原子。单齿配体：一个配体中只含一个配位原子单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 oc hn oh on csn cnsnc ho x

37、 322（羰基）（硝基）（异硫氰根）（硫氰根）（羟基）多齿配体：多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子一个配体中含有多个配位原子二齿配体：二齿配体：乙二胺（乙二胺（en）2 2 2 2hnchchnh乙二酸根（草酸根）乙二酸根（草酸根）242oco oc co o2 六齿配体：乙二胺四乙酸根六齿配体：乙二胺四乙酸根 edta（y4）oco ch ch ocon ch ch n oco ch ch oco2222224 (4) 配位数配位数 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数。与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数。齿数的数目配位体配位数 i661 ca(edta) 623 )oal(c

38、 6222 (en)cocl 多 齿齿配413 )(nhptcl 4 )cu(nh 23342223343单齿配体配位数配离子与形成体的电荷数配离子与形成体的电荷数5(0)3333)(62)(463)(333)2(3232)(co)fe )(nhclco (cn)fek (cn)fek2 131 )nh(clpt3221 )o(sag黄血盐赤血盐xx 配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名配酸：配酸：酸酸配碱：氢氧化配碱：氢氧化配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化化”字，复杂酸根加字，复杂酸根加“酸酸”字。字。配离子和配分子的命名原则：配离子和配分子的命名

39、原则：1配体名称列在中心元素之前配体名称列在中心元素之前 配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为（配体数为 1 时省略）时省略） 不同配体名称之间以不同配体名称之间以“”分开，在最后一个分开，在最后一个配体名称之后缀以配体名称之后缀以“合合”字字 中心元素的氧化值用带括号的罗马数字表示中心元素的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧化值为（氧化值为 0 时省略）。时省略）。配体数配体数 配体名称配体名称 合合 中心元素名称（氧化态值）中心元素名称（氧化态值）以二、以二、三、四三、四表示表示不同配不同配体体“”分开分开以罗马数以罗马数字字、 表示表示多个

40、配体的次序（正着写正着念）多个配体的次序（正着写正着念） 若含有多种配体时，先无机后有机，先若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂；简单后复杂； 若为多种无机配体时，先阴离子后中性若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子；分子； 若为同类配体时，按配位原子元素符号若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先的英文字母顺序排列，如先nh3后后h2o。 2333253253332352436263443ca(edta)(nh)co(nofe(co) clo)(h)co(nh noo)zn(oh)(h)(nhptclk(oh)cu(nhptclh fe(ncs)k so)cu(nh

41、硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（六异硫氰根合铁（）酸钾）酸钾六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸氢氧化四氨合铜（氢氧化四氨合铜（）五氯五氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾硝酸羟基硝酸羟基三水合锌（三水合锌（）(三三)氯化五氨氯化五氨水合钴（水合钴（）五羰（基）合铁五羰（基）合铁三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（）乙二胺四乙酸根合钙（乙二胺四乙酸根合钙（） so)(en)cocl(nh423命名：硫酸命名：硫酸 氯氯 氨氨 二乙二胺合钴（二乙二胺合钴（）6 n cl en nh cl co so )en)(cocl(nh 3324223配位数：配位原子：配位体：形成体：外界：内界：配合物的分类配

42、合物的分类简单配合物：一个中心离子，每个配体均为简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。如单齿配体。如325346o)h()co(nh fe(cn)螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物。如成环状结构的配合物。如cu(en)22+ cay2 cu(en)22的结构： chn nchcu chn nch2 22 22+h2h2h2h22hcayyhca22-22cay2的结构5.8 5.8 配位反应与配位平衡配位反应与配位平衡配合物的解离常数和稳定常数配合物的解离常数和稳定常数配合物的生成与配位反应配合物的生成与配位反应配合物形成时的特

43、征配合物形成时的特征配合物的解离常数和稳定常数配合物的解离常数和稳定常数 解离常数解离常数 稳定常数稳定常数 ) )cu(nh()nh()cu(4nhcu )cu(nh24343232243cccccckd 1 )nh()cu() )cu(nh()cu(nh 4nhcu43224324332fdfkkcccccck稳定性同类型的配离子 fk 10 10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nh)nh(cu10 )cu(nh nhcuf,3f,2f,1 f32.13f,4f,3f,2f,1f3 . 2f,4243323304. 3f,323332

44、2367. 3f,222332331. 4f,12332 kkkkkkkkkkkkk一般总稳定常数配合物的生成与配位反应配合物的生成与配位反应 平衡组成的计算平衡组成的计算例题例题 室温下，室温下，0.010mol的的agno3 (s)溶于溶于1.0l 0.030moll-1的的nh3h2o中（设体积不变），中（设体积不变），计算该溶液中游离的计算该溶液中游离的ag+、nh3和和 的浓度。的浓度。 )ag(nh23解：很大，可解：很大，可假设溶于假设溶于nh3h2o后全部生成了后全部生成了723f101.67)(ag(nh k )ag(nh23 0.010 20.010 l/mol 0.010

45、 020. 00.030 0 l/mol 0 0.030 0.010 l/mol )ag(nh 2nh ag 111233xxxccc衡平反应后反应前133166727f2lmol010. 0)(ag(nh)nh(lmol100 . 6)ag(100 . 6 101.6701000100 010. 02010. 0 010. 00.010101.67)2010. 0(0.0102cccx.x.xxkxxx 判断两种配离子之间转化的可能性判断两种配离子之间转化的可能性例题例题 25时时 溶液中溶液中 加入加入na2s2o3 使使 ，计算平，计算平衡时溶液中衡时溶液中nh3、 的浓度。的浓度。 )ag(nh23 lmol0 . 1)nh( l0.10mol)ag(nh(13123，cc lmol0 . 1)os(1232c )ag(nh2346.133232f05. 723f10)o(ag(s 10)(ag(nh kk已知：为什么这样假设？为什么这样假设？xxxxccc21.2 0.10 20.80 0.1021