有机合成课件保护基团

1、第七章第七章 保护基团保护基团(protective groups)参考文献：t. w. greene, protective groups in organic synthesis, third edition一、概述：理想保护基团的标准1保护基的来源，经济性2容易引入，保护效率高3保护基的引入对化合物的结构不应增加过量的复 杂性，如新手性中心等。4保护后的化合物在后面的反应中要求稳定5保护后的化合物对分离、纯化和层析要稳定6能在高度专一的条件下选择性、高效脱除、不影 响分子其余部分。7去保护的后的主产物要易于分离。8有时还可以将保护基转换为其他官能团。 二、羟基的保护（一）形成醚1.甲基醚

2、rohnah, (ch3)2so4roch3(ch3)3sii, chcl3ossohohohch2n2, et2o, silica gel83%ossohoch3h3coi. 保护（1） 有机溶剂, 产率6090%（2）mei, me2so4 nah, ki，thf,引入甲醚无很大位阻影响（3）ch2n2 硅胶 /hbf4me2so4 meoh bu4n+i-（4）mei, ag2oooooooht-buok, mei,thf100%ooooooch3ba(oh)2, me2so4, rt, 18h88%hocoomeoh3cocoomeoii去保护lewis酸 me3sii/chcl3，

3、bbr3， ch2cl2。浓hiroch3ch3i +rosi(ch3)3h2oroh+ (ch3)3sioh(ch3)3sii2形成叔丁基醚类 roc(ch3)3roh+bf3.(c2h5)2o2m hcl, ch3ohroooh异丁烯o-t-buobf3.et2o, h3po4去保护：无水cf3cooh， 0-20oc.2m hcl, ch2ohhbr, acoh, 20oc 30分钟 3苄醚 roch2ph, bn-orbncl, koh(粉末)，130140o,苄氯或苄溴与醇形成苄醚。rohnah, phch2brroch2phli, nh3(l)pd/c, h2, etoh优先保护伯

4、醇bnbr, nah, dmf-70-40oc97%brohhohbrohhoch2ph三、二醇的保护1，2二醇1，3二醇（一）形成缩酮、缩醛用醛、酮：丙酮、环己酮、苯甲醛或其烯醇醚（2甲氧基丙烯）等在酸催化下进行。 meooccoomehoohomemeotsohoocoomemeooclialh4ooch2ohhoh2cohohoooch3tsoh糖类，甘油ch3coch3hclh2c ohhc ohh2c ohh2c ohc oh2c oh脱保护：稀酸水溶液，rt; 或加热。 四、羰基的保护（一）形成缩酮或其他等价物反应活性：醛链状羰基环己酮a,b-不饱和酮苯基酮 rrorrcxyohotsohbenzeneohoopccooo5%hcloo环状缩酮较稳定。ch2ohoch2ohoohoohch3oh, tfa, chcl3ch2ohoo酸水解的相对速率：oorroorroorhoorh（二）、形成缩硫酮保护：酸催化 去保护:hgcl2，cdco3hg(clo4)2，meoh，25oc oomeshh+osmesmeshshooootbdtsootbdtsots